Способ получения анионитов

 

О П

ЙЗО

Союз Соаетсииж

Социалистических респубпии! 686625

К ПАТЕНТУ (6I ) Дополнительный к патенту (22) Заявлено100475 (21) 2122475/05 (23) Приоритет — (32) 19.04.74 (31) Р 2418976. 2 (ЗЗ) ФРГ (Ы) И. Кл.

С 08 F 212/14

С 08 F 8/30

С 08 7 5/20

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опублииовано 1509.79,Бюллетен! Ж 34

Лата опубликования описания 150979 (53) .УДМ <66.183. .123.3(088.8) Иностранцы

Михаель Ланге и Гюнтер Науманн (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Байер AI" (ФРГ ) P3) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7й!ИОНИТОВ

Изобретение касается способа получения ионообменников, в частности, способа получе)ния анионитов путем введения аминоалкильных групп в сшитые, нерастворимые в воде, содержащие ароматические ядра органические полимеры.

Известен способ получения аниониTos путем взаимодействия сополимеров моновинилароматических соединений и поливинилароматических соединений с амидоалкилирующим агентом— простым эфиром N-гидроксиалкилимидом " в присутствии агента набухания полимера и кислого катализатора с последующим омылением продукта реакции (1) .

В результате осуществления известного способа получается значительное количество разрушенных гранул анионита.

Цель изобретения - повышение ста- бильности зерен анионита.

Поставленная цель достигается тем, ; что в качестве амидоалкилирующего агента используют сложный эфир

И-оксиалкиламида или И -оксиалкилимида.

Согласно изобретению в качестве ,сложных эфиров используют сложные эфиры N-оксиалкиламидов и Н-оксиалкилимидов и низших алнфатических или ароматических моно- или дикарбоновых кислот, таких, например, как муравьиная, масляная, валериановая, янтарная, малеиновая, бенэойная и фталевая кислоты или С - С -алканкарбоновых кислот, таких как уксусная и пропионовая кислоты, или неорганических, содержащих кислород, таких как серная и фосфорная кислоты, или их кислые эфиры.

В качестве N-оксиалкиламидов и N-оксиалкилимидов наряду с N-оксиэтиламидами И-оксиэтилимидами прежде всего используют N-оксиметиламиды, а именно Н-оксиметилимидами С»- С -алканкарбоновых кислот, таких как муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, валериановая кислоты и оксиметиламиды, в частности, насыщенных или ненасыщенных алифатических C — С -дикарбоновых кислот, таких как янтарная, глутаровая, адининовая, дигликолевая и малеиновая кислоты, или ароматических ортодикарбоновых кислот, таких как фталевая кислота.

В качестве сшитых, нерастворимых в воде, содержащих ароматнчес68б625 кие ядра органических полимеров, используют сополимеры моно- и поливиниларильных соединений. Такие сополимеры известны и их получают известными способами. Сополимеры могут являться микропористыми, 5 т.е. могут иметь структуру геля, или макропористыми.

Предпочитают такие сополимеры, структура которых содержит большую долю ароматических моновинильных соединений и меньшую долю ароматических или алифатических поливинильных соединений. Количество действующих в к-честве сшивающего агента поливинильных соединений может колебаться в широких пределах.При получении сополимеров со структурой геля используют 0,5-20 вес.Ъ поливинильных соединений, предпочтитель— но 0,5-10 вес.Ъ, в то время как при синтезе макропористых сополимеров используют поливинильные соединения в количестве 2-50Ъ, предпочтительно 2-20Ъ.

В качестве ароматических моновинильных соединений могут быть использованы винилнафталин, замещенные стиролы, например винилтолуол, виниланизол, этилстирол, стирол, B качестве поливинильных соединений могут быть использованы дивинилпиридин, дивинилтолуолы, дивинилнафталины, диаллилфталат, этиленгликольдиакрилат, дивинилкси-. лол, дивинилэтилбензол, дивинилсульфон, поливиниловый или поли- 35 аллиловый эфир гликоля, глицерин и пентаэритрит, дивинилкетон, дивинилсульфид, аллилакрилат, диаллилмалеат, диаллилфумарат, диаллилсукцинат, диаллилкарбонат, диал- 4О лилмалонат, диаллилоксалат, диаллиладипат, диаллилсебацат, дивинилсебацат, диаллилтартрат, диаллилсиликат, триаллилтрикарбаллилат, триаллилаконитат, триаллилцитрат, 45

I триаллилфосфат, N,N -метилендикариламид N N-метилендиметакрилI ( амид, N,N-этилендиакриламид, 1,2-ди-(-метилметилен (сульфонамидо)-этилен, тривинилбензол, тривинилнафталин, поливинилатрацены, дивинилбензол, тривинилциклогексан и этиленгликольдиметакрилат.

Кроме того, можно применять сшитые, содержащие ароматические винильные соединения сополимеры, в процессе получения которых использовались добавки других винильных соединений, таких как, например, метакриловые и акриловые соединения, в частности акрилонитрил, этилен, пропилен, изобутилен, винилхлорид, винилацетат, винилиденхлорид,винилпиридин и замещенные винилпиридины, а также винилхинолины и винилпирролидон. Пригодны также добавки полиэтиленнасыщенных соединений, таких как изопрен, бутадиен, хлоропрен, пиперилен, пентадиен,, гексадиен, окстадиен, декадиен, гексатриен, циклопентадиен, а также добавки замешенных полиэтиленненасыщенных соединений, таких, например, как хлоропрен, 2,3-диметилбутадиен, 2,5-диметилгексадиен, 2,5-диметилоктадиен, которые реагируют как соединения, имеющие лишь одну двойную связь.

В качестве агентов набухания полимера используют галогенированные углеводороды, например дихлорметан, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, трихлорэтилен, симметричный тетрахлорэтан, 1,1,2-трихлорэтан, тетрахлорэтилен, дихлорпропан, пентахлорэтан, трихлорпропаны, тетрахлорпропаны, а также полярные органические растворители, например диметилформамид, окись сернистого метила и сульфолан, а также замещенные нитрогруппами алифатические или ароматические углеводороды, например

1-нитропропан, 2-нитропропан, нитроэтан или нитробензол. Указанные агенты набухания могут быть использованы отдельно или в смеси друг с другом.

Не содержащие галогена агенты набухания, например нитробензол, нитроэтан, нитропропан, окись сернистого метйла;: или сульфолан, целесообразно использовать в том случае, если получаемые аниониты не должны выделять галогенидов, например хлора, как это необходимо в анионитах, предусмотренных для использования в атомной электростанции.

В качестве кислых катализаторов используют катализаторы для реакции

Фриделя-Крафтса, например, хлорид цинка, хлорид алюминия, тетрахлорид олова, хлорид железа (Ш), и прежде всего сильные кислоты, а именно органические кислоты, например алифатические и ароматические сульфокислоты, такие как метан-, бензоли толуолсульфокислоты, и сильные неорганические кислоты, в частности, содержащие кислород, например фос- форную кислоту и ее кислые сложные эфиры и прежде всего серную кислоту (концентрированную или дымящуюся).

Можно использовать смеси из неорганических, содержащих кислород, кислот, например серной кислоты, и низших алифатических карбоновых кислот или их ангидридов, например уксусной кислоты или уксусного ангидрида.

Взаимодействие органических полимеров со сложными эфирами N"

-оксиалкиламидов или N-оксиалкил686625 имидов проводят при,0-150 С, в частности при 30-100 С.

При этом сложные эфиры целесообразно испольэовать в количествах

О, 5-4 моль, предпочтительно 1

2,5 моль на 1 моль ароматической единицы, т.е. на 1 моль ароматических ядер в полимере.

Количества кислых катализаторов можно варьировать в широких пределах, в основном оказалось целесообразным использовать их в количествах 0,1-1,5 моль, предпочтительно

0,75-1,25 моль на 1 моль сложного эфира.

Взаимодействие проводят так, что получают сначала сложные эфиры Nоксиалкиламидов или N-оксиалкилимидов, причем агенты набухания одновременно могут служить растворителями для реакции переэтерификации °

Полимеры набухают в этих растворах сложных эфиров . После добавки кислого катализатора и установления температуры реакции начинается взаимодействие сложных эфиров с полимерами.

После ациламиноалкилирования от продуктов разложения отщепляют ацильный радикал известными приемами, например путем гидролиза продуктов ациаминоалкилирования в щелочной или кислой среде или путем взаимодействия с гидразином и последующего гидролиза в кислой среде и в случае необходимости, в присутствии органических. растворителей или агентов набухания. Пля омыления продукт ациламиноалкилирования целесообразно отделять от реакционной среды, например, путем отсасывания. В случае необходимости выделенный продукт можно сушить или промывать смешиваемым с водой органическим растворителем, например метанолом, этанолом, диоксаном, тетрагидрофураном. Выделенный продукт затем в автоклаве омыляют при 100-250 С примерно 5-40%-ным по весу водным или спиртовым раствором щелочи, например гидроокиси натрия, гидроокиси калия или примерно 5-80%-ным по весу раствором минеральной кислоты, например соляной, бромистоводородной и серной кислот. ° С другой стороны продукт ациламиноалкилирования можнр подвергать взаимодействию и с

5-50%-ным по весу водным или спирто" вым раствором гидрата гидразина при 50-100 С При предпочтительном варианте последний раствор может содержать другие щелочи, в частности едкие щелочи, в количестве

1-20 вес.Ъ. Продукт реакции можно выделять, промывать водой и затем, для совершенствования гидролиза, нагревать с водным раствором минеральной кислоты (5-20%-ным).

Получаемые согласно изобретению аминоалкильные соединения, кроме того, могут быть модифицированы

5 путем алкилирования известными приемами. Для этой цели служат известные алкилирующие средства, напри«лер метил-, этил-, пропилхлорид или — бромид, диалкилсульфаты, например, диметилсульфат, окиси алкилена, например окись этилена или пропилена, галоидгидрины, полигалоидные соединения, эпигалоидгидриды, этиленимины или смеси формальдегида и муравьиной кислоты

С помощью предлагаемого способа можно получать содержащие аминоалкильные группы, нерастворимые в воде искусственные смолы, обладающие свойствами анионита, с ранее не достигнутой обменной емкостью и высокой стабильностью зерен технически простым и безопасным образом.

Пример 1. 700 г растворенного в 2400 г дихлорэтана М-оксиметилфталимида и 454 r уксусного ангидрида в течение 5 ч нагревают с обратным холодильником до температуры кипения. В этом растворе сложного эфира при 60 С в течение о

30 мин подвергают набуханию 300 г сшитого 6% дивинилбензола полимера стирола. Затем в течение 4 ч при температуре кипения каплями добавляют 400 г концентрированной сер35 ной кислоты. После перемешивания в течение 20 ч при этой температуре полимер отсасывают и суспендируют в 2000 мг 10%-ного водного раствора аммиака. Остатки агента

Щ набухания путем азеотропной перегонки удаляют из суспензии. Затем полимер нагревают в течение 10 ч в автоклаве с 40%-ным натровым щелоком до 180 С. После отмывки натрового щелока получают 750 мл слабоосновного анионита, который по отношению к 0,1 н.соляной кислоте имеет способность к связыванию кислоты 3,3 г экв./л и содержание азота в сухом веществе 9,55%.

Пример 2. 354 г растворенного в 1100 г дихлорэтана N-оксиметилфталимида и 227 г уксусного ангидрида в течение 5 ч нагревают до температуры обратного холодильника. В этом растворе сложного

О эфира при 60 С в течение 30 мин подвергают набуханию 150 г сшитого 4Ъ дивинилбензола полимера стирола. Затем в течение 1 ч при

6О температуре обратного холодильника каплями добавляют 240 г концентрированной серной кислоты и реакционную смесь дополнительно перемешивают при этой температуре еще

О5 в течение 20 ч. После выделения

68 6625

30 растворе н течение-30 мин подвергают набухачию 100 г сшитого 6% дивинилпродукта реакции последний суспендируют в 100 мл 10%-ного водного раствора аммиака. Остатки дихлорэтана путем азеотропной перегонки удаляют из этой суспензии. Затем продукт реакции выделяют и омыляют путем нагревания и течение 10 ч о до 180 С в автоклаве с 40%-ным на-.ровым щелоком. После отмывки натрового щелока получают слабооснонный анионит, который по отношению к 0,1 н.соляной кислоте имеет способность к связыванию кислоты

3,0 г экв./л и содержание азота в сухом веществе 10,4%.

Вместо 240 г концентрированной серной кислоты с теми же самыми результатами в качестве катализатора используют 420 г паратолуолсульфокислоты.

Пример 3. 160 г сшитого 2% дивинилбензола полимера стирола подвергают взаимодействию описанным в примере 1 способом и гидролизуют.

Получают слабоосновный анионит, который по отношению к 0,1 н.соляной кислоте имеет способность к связыванию кислоты 2,87 г. экв./л, содержание азота в сухом веществе

18,2%.

Пример 4. 245 r полученного путем взаимодействия N-оксиметилфтал имида с уксусным ангидридом сложного эфира растворяют в 600 мл 2-нитропропана, В этом растворе в течение

30 мин подвергают набуханию 100 г сшитого 6% дининилбензола гранулированного полимера стирола. Затем смесь нагревают до 85 С, перемешивая, каплями добавляют 125 г концентрированной серной кислоты. Затем реакционную смесь в течение 16 ч ны- 40 держивают при этой температуре.

Продукт реакции выделяют и суспендируют в водном растворе аммиака. Суспензию путем азеотропной перегонки освобождают от остатков агента набухания. Продукт реакции выделяют и омыляют 40%-ным натровым щелоком в автоклаве при температуре выше 180 С. Получают слабоосновный анионит, который после отмывки натрового щелока имеет способность к связыванию кислоты 3,3 г экв./л по отношению к 0,1 г соляной кислоты и содержание азота в сухом веществе 9,45%.

Пример 5. 354 г растворенного в 1200 r дихлорэтана N-оксиметилфталимида и 227 г уксусного ангидрида в течение 5 ч нагревают до температуры обратного холодильника. После охлаждения до 60 С в . 69 этом растворе в течение 30 мин подвергают набуханию 150 г сшитого

8% дивинилбензола макропористого полимера сткрола (полученного путем бисернсМ полимеризации сти- 65 рола и дининилбензола в присутствии 60 вес.% изододекана из расчета на сумму мономерон) . Смесь затем нагревают до температуры обратного холодильника и н течение 4 ч, перемешиная, каплями добавляют 240 г концентрированной серной кислоты.

После дополнительного перемешивания н течение 20 ч при этой температуре продукт реакции выделяют и освобождают от связанного с ним . дихлорэтана путем суспендиронания н водном растворе аммиака и азеотропной перегонки описанным н примере 1 образом. Затем полимер в течение 10 ч н антоклаве нагревают с 40%-ным натроным щелоком до о

180 С. После отмывки натрового щелока получают 540 мл слабооснонного анионита, который для 0,1 í.соляной кислоты яме ; способность к связыванию кислоты 2,4 г, экв./л и содержание азота н сухом нещестне

10,6%.

Пример 6. 250 г сложного эфира, полученного путем взаимодействия (нагренание до температуры обратного холодильника в течение

5 ч) бис-(фталимидометилоного) эфира с уксусным ангидридом, растворяют н 500 мл 2-нитропропана. В этом бензола макропористого гранулированного полимера стирола (полученного путем бисерной полимеризации стирола и дивинилбензола в присут=, стнии 70 нес.% изододекана из расчета на сумму мономеров). Реакционную смесь нагревают до 85 С и, перемешиная, каплями добавляют 125 г концентрированной серной кислоты.

После дополнительного пеоемешивания н течение 16 ч при этой температуре выделяют смолу и нагревают в нодном аммиачном растворе до 100 С. о

Затем выделяют полимер и омыляют путем обработки н течение 10 ч

40%-ным натроным щелоком при 180 в автоклане. После отмывки натрового щелока получают 340 мл слабоосновного анионита, который для

0,1 н.соляной кислоты имеет способность к связыванию кислоты 2,3 г ° экв./л и содержание азота н сухом веществе 10,85%.

Вместо 125 г концентрированной серной кислоты с такими же результатами в качестве катализатора используют 130 г безводной фосфорной кислоты.

Пример 7. 600 г полученного из Н-оксиметилфталимида и уксусного ангидрида сложного эфира растворяют в 2000 мл дихлорэтана, В этом растворе в течение 30 мин о при 60 С подвергают набуханию

230 г сшитого 5% дивинилбензола

686625

10 макропористого гранулированного полимера стирола (полученного путем бисерной полимеризации стирола и дивинилбензола в присутствии

63 вес.% изододекана из расчета на общий вес мономеров). Затем смесь нагревают до температуры обратного холодильника и в течение 3 ч, перемешивая, смешивают с

320 r концентрированной серной кислоты. После перемешивания в течение 20 ч при температуре обратного холодильника продукт реакции выделяют и освобождают от связанного с ним агента набухания путем суспендирования в водном растворе аммиака и азеотропной отгонки дихлорзтана из водного раствора. Продукт реакции выделяют и затем в автоклаве в течение .10 ч омыляют при 180 С 40%-ным натровым щелоком. После отмывки щелочи выход составляет 1000 мл.

Содержание азота в сухом веществе

12,5%.

920 мл полученного таким образом, имеющего аминометильные группы полимера взмучивают в 2 л воды и при температуре ниже 45 С снача0 ла смешивают с 110 r концентрированной серной кислоты, затем 715 мл

37%-ного водного раствора формальдегида и затем 410 мл муравьиной кислоты. Затем реакционную смесь о медленно нагревают до 95 С и выдерживают при этой температуре, пока образование газа не будет окончено (примерно 16 ч). Имеющий диметиламинометильные группы анионит выделяют, подщелачивают разбавленным натровым щелоком и затем нейтрально промывают. Выход составляет

1100 мл.

Полученный таким образом, имеющий третичные аминогруппы анионит по отношению к 0,1 н.соляной кислоте имеет способность к связыванию кислоты 1,9 г. экв./л. Рабочая обменная емкость в фильтровальной трубке без угольной кислоты составляет 27 г

СаО/л при удельной нагрузке 30.

Рабочая обменная емкость в присутствии угольной кислоты при удельной нагрузке 10 составляет 42,0 г

СаО/л.

Пример 8 ° 354 г растворенного в 1200 r дихлорэтана N-оксиметилфталимида и 204 г уксусного ангидрида в течение 4 ч нагревают до температуры обратного холодильника. В этом растворе сложного эфира в течение 1 ч при 60 С подо вергают набуханию 208 г сшитого

4% дивинилбенэола гранулированного полимера стирола. Затем смесь нагревают до температуры обратного холодильника и затем, перемешивая

15

25

35

50

65 в течение 1 ч смешивают с 196 г

"ерной кислоты (моногидрата) . После перемешивания в течение 18 r npu температуре обратного холодильника реакционную смесь охлаждают °

Полимер выделяют и нагревают с

1000 мл 10%-ного водного раствора аммиака, пока дихлорзтан полностью не будет удален путем азеотропной перегонки. Затем полимер в течение

10 ч в автоклаве омыляют 30%-ным натровым щелоком при 180 С. После отмывки натрового щелока получают

475 мл слабоосновного анионита с содержанием азота в сухом веществе 9,3% и способностью связывания

0,1 н.соляной кислоты 3 г. зкв./л.

Для перевода в сильноосновной ани онит смолу суспендируют в 1300 r

1 5%-ного водного натрового щелока, и, перемешивая, при давлении по мень щей мере 1 атм в автоклаве обрабатывают в течение 16 ч при 40 С

410 r хлористого метила. После отделения продукта от жидкого реактива, перевода ОН-формы в форму хлорида с помощью избытка соляной кислоты и промывки водой получают

1230 мл сильноосновного анионита в форме хлорида с общей способностью

1,3 г экв./л смолы в форме хлорида.

Вместо 196 г моногидрата серной кислоты с теми же самыми результатами в качестве катализатора используют 325 г безводного РеС8 .

Пример 9. 531 r растворенного в 1760 г дихлорзтана N-оксиметилфталимида и 306 г уксусного ангидрида в течение 4 ч нагревают до температуры о ратного холодильника. Раствор сложного эфира (описанным в примере 8 образом) подвергают взаимодействию с 203 г сшитого 4% дивинилбензола гранулированного полимера стирола и дальше перерабатывают. Получают 700 мл слабоосновного анионита с содержанием азота в сухом веществе 11% и способностью связывания 0,1 н. соляной кислоты 3,3 r" экв./л. После образования четвертичного основания из первичного амина с хлористым метилом (как описано в примере 8) получают 1260 мл сильноосновного анионита в форме хлорида и с общей способностью 1,58 г экв./л смолы в форме хлорида.

Пример 10. 345 r раство" ренного в 1200 r дихлорэтана Nоксиметилфталимида и 260 r пропионового ангидрида в течение 4 ч нагревают до температуры обратного холодильника. Раствор образовавшегося сложного эфира пропионовой кислоты N-оксиметилфталимида описанным в примере 8 образом подвер" гают взаимодействию с 208 г сшитого 4% дивинилбензола гранулиро68 6625 ванного полимера стирола и дальше перерабатывают. Получают 480 мл слабоосновного анионита с содержанием азота в сухом веществе

8% и способностью связывания 0,1 н соляной кислоты 2,7 г экв„/л.

Пример 11. Взаимодействие проводят описанным в примере 10 образом с той разницей, что для переэтерификации вместо пропионового ангидрида используют 316,4 г ангидрида масляной кислоты. Получают 500 мл слабоосновного анионита с содержанием азота в cyxor.. веществ 7,6% и способностью связывания 0,1 н.соляной кислоты

2,35 г. экв ° /л.

Пример 12. 354 г растворенного в 1200 r дихлорэтана N-оксиметилфталимида и 9 r концентрированной серной кислоты в течение 15 с обратным холодильником превращают в бисфталимидометиловый эфир. Его в течение 5 ч нагревают с 100 г ангидрида янтарной кислоты до температуры обратного холодильника ° После охлаждения реакционного раствора бис-(фталоиламино)-метиловый эфир янтарной кислоты выкристаллизовывается.

436 г полученного таким образом сложного эфира янтарной кислоты растворяют в 1200 г дихлорэтана.

В этом растворе в течение 30 мин при 60 C подвергают набуханию 160 г сшитого 8% дивинилбензола макропористого полимера стирола (полученного путем бисерной полимеризации стирола и дивинилбензола в присутствии 60 вес.Ъ изододекана (из расчета на сумму мономеров). Затем, размешивая, к смеси в течение 3 ч каплями добавляют 100 г концентрированной серной кислоты. После перемешивания в течение 20 ч при температуре обратного холодильника продукт реакции отдЕляют и освобождают от связанного с ним дихлорэтана путем суспендирования в водном растворе аммиака и азеотропной перегонки, как это описано в примере 1. Затем полимер в течение 10 ч в автоклаве нагревают с о

40%-ным натровым щелоком до 180 С.

После отмывки натрового щелока получают 58 5 мл слабооснов ного анионита, который для 0,1 н.соляной кислоты имеет способность связывания кислоты 2,72 r- экв./л и содержание азота в сухом веществе 10,9%.

Пример 13. 600 г полученного из N oêñèìåòèëôòàëèìèäà и уксусного ангидрида сложного эфира описанным в примере 7 образом подвергают взаимодействию с 100 г сшитого 5% дивинилбензола макропористого гранулированного полимера стирола.

После щелочного омыления продукта реакции получают слабоосновный

5 анионит со способностью связывания 0,1 н. соляной кислоты 2,85 r ,экв ./л и содержанием азота в су" хом веществе 15,3%.

Пример 14. 600 г сложного эфира, полученного путем взаимодействия бис-(фталимидометилового)— эфира с уксусным ангидридом, описанным в примере 7 образом подвергают взаимодействию с 100 r сшитого 3% дивинилбенэола макпопористого гранулированного полимера стирола (полученного путем бисерной полимеризации стирола и дивинилбензола в присутствии 80 вес.% изододекана, 20 из расчета на общ.й вес мономеров) .

После щелочного омыления продукта реакции получают слабоосновный анионит со способностью связывания 0,1 н.соляной кислоты 2,6 г ° экв./л и содержанием азота в сухом веществе 17,2Ъ.

Количество неразрушенных зерен анионита, получаемого известным способом, составляет 10-15%, тогда как количество неразрушенных зерен анионита, получаемого предлагаемым способом, составляет 88-100%.

Количество неразрушенных зерен анионита,, Ъ, в примерах 1-14

35 составляет:

Количество неразрушенных зерен анионита, Ъ:

96

98

92

88

98

98

98

98

98

1,щ 2

5 б

10

12

Формула изобретения

Способ получения анионитов взаимодействием сополимеров моновинилароматических и поливинилароматических соединений с амидоалкилирую60 щим агентом в присутствии агента набухания и кислого катализатора с последующим омыпением получаемого продукта реакции, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повы65 шения стабильности зерен получае13

686625

Составитель Г.Русских

Редактор Т.Девятко Техред Н.Бабурка Корректор Г.Назарова

Заказ 5364/57 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, E-35, Раушская наб.,д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4 мого анионита, в качестве амидоалкилирующего агента используют сложный эфир N-оксиалкиламида или

N бксиалкилимида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 92215956, кл. 3984 27/08, выкл. 1973.