Способ получения полифункционального сорбента

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ - ФУНКЦИОНАЛЬНОГО СОРБЕНТА путем обработки сшитых сополимеров 2-метил- -5-винилпир.йдина, от ли чаю - щ и и с, я тем, что, с целью получения сорбента, селективного к металла:м пла,тиновой группы, исходный сополимер обрабатывают винильным соединением, содержащим сульфидную серу, в присутствии ииищ1атора радикальной полимеризаций! в водной среде при 80-85**С в течение 8 - 10 ч.,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что в качестве винильного соединения, содержащего сульфидную серу, используют дивинилсульфид или метилвинилсульфид.(Ло» ^ ел сх>& ч<|

СОКИ СОВЕТСНИХ

COUNMH М

РЕСПУБЛИН

ОЕ (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHCNlV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OYHPbIYHA (21) 253103 1/23-05 (22) 10.10.77 (46) 23.06.84, Бкш. М 23 (72) А, KËýåòèîs, И.А. Крахмалец, В.В.Крючков, Б.А.Трофимов и С.В.Амосова (71) Кемеровский научно-исследовательский институт химической промыш ленности и Иркутский институт органической химии АН СССР (53) 661.183.123 (088.8) (56) 1. Патент ЧССР Ф 132869, кл. 39 С, 30, опублик. 1968.

2. Авторское свидетельство СССР .

У 186132, кл. С 08 F 230/02, 1963 3. Авторское свидетельство СССР

К 276414, кл. С 08 F 226/06, 1969 °

4. Авторское свидетельство СССР

В 1924 10, кл. С 08 F 226/06, 1964 (прототип).

3150 С,08 F 226/06 С 08 F 271/02

С08,Х 5/20 // В 01 Ю 41/00 (54).(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНОГО СОРБЕНТА путем oGработки сшитых сополимеров ?-метил-5-винилпиридина, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью получения сорбента, селективного к металлам платиновой группы, исходный сополимер обрабатывают винильным соединением, содержащим сульфидную серу, в присутствии инициатора радикальной полимеризации в водной среде при 80-85©C в течение 8

10 ч,,2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве винильного соединения, содержащего сульфидную серу, используют дивинилсульфид или метилвинилсульфид.

1 6758

Изобретение относится к области создания синтетических ионообменных смол и может бйть использовано дЛя селективного извлечения металлов платиновой, группы. 5

Известен способ получения ионообменной смолы, обладающей селективными свойствами к ионам Pd. Смолу получают обработкой аминополимеров хлоралгидратом и солями гидроксилами- 1О на. Полученная смола имеет емкость по Pd - 5 мг-экв/г. Недостатком этого способа является то, что промежуточйый продукт получают в блоке, последующее измельчение которого.окаэы- 15 вает отрицательное влияние на мехайическую прочность анионита 1 1 ).

Известно, что сорбция ценных металлов из рудных растворов и пульп успешно проходит винилпиридиновыми 20 анионитами, Способы синтеза полифункциональных ионитов на основе винилпиридинов эаключайтся в полученйи сополимеров винилпиридина с различными сшивающими агентами. 25

Известен способ получения ионита сополимеризацией 2-метил-5-винилпиридина с фумаровой кислотой и дивинилбензолом. Процесс ведут в запаянных продутых азотом ампулах при 7Q С в течение 40 ч. Выход продукта 85-92% 1. 23. Сорбция ионов металлов из 0,01 И растворов хлоридов этих металлов в зависимости от рН (мг-экв/г) составляет

2 ход сополимера 90- 93%. Полученные продукты имеют СОЕ по AgNO

4, 5 мг-экв/г (3 3.

Известен способ получения анионитов сополимеризацией винилпиридинов со сшивающим агентом — N,N-метафенилендималеинимидом и последующим N-алкилированием полученного пррдукта.

Наиболее близким к изобретению является способ получения амфотерного ионита, содержащего карбокснльную и пириднновую группы обработкой сополимера 2-метил-5 виннлпиридина и дивинилбензола водным раствором формальдегнда с последующим окислением, метилольных производных 50%-ной азотной кислотой. Обменная емкость полученного ионита в Na-форме по кальцию составляет 1,7-4,06 мг-экв/г, по кобальту 1,5-3,6 мг-экв/г (4 1.

Однако полученные иониты не сорбируют металлы платиновой группы.

Целью изобретения является полу- чение полнфункционального сорбента, селективного к металлам платиновой

77 группы.

Поставленная цель достигается введением сульфидной серы в сополимер 2-метил-5-винилпиридина и дивинилбензола пуФем его обработки винильным соединением, содержащим сульфидную серу, например дивинилсульфидом, метилвинилсульфидом, в присутствии инициатора радикальной полимеризации в о водной среде при 80-85 С в течение

8-10 ч.

Ионы металлов

6,0

3,46

1,44

0,69

1,48

Са 2

1,43

3,74

2,05

3,41

C,2Ф

0,53

Известен способ получения комплек55 сообразующих анионитов путем сополимеризапйи винилтиопирролидона с дивинйльными сшивающими агентами. ВыСц"

N> 2+

Количество сорбированных ионов (мг-экв/г) при рН

Сополимер 2-метил-5-винилпиридина пропитывают серусодержащим мономером (1 м.ч.), в котором содержится 1% динитрила азо-изомасляной кислоты.

Затем заливают 300 r дистиллированной водой и выдерживают при перемешивании 8-10 ч при 80-85 С.

Вследствие полимеризации серусодержащего мономера, получают ионит типа "змея в клетке", содержащий третичный атом азота и сульфидную серу, совместное присутствие которых в сочетании с винилпиридиновым каркасом приводит к появлению селективных свойств по отношению к металлам платиновой группы.

Пример. 100 r пористого сополимера 2"метил-5-винилпиридина и дивинилбензола (8%) пропитывают

100 r дивинилсульфида, или 117 г метилвинилсульфида, содержащего 1 г динитрила азо-изомасляной кислоты, 675877.Коэффициент распределения

Величина . сорбции (у/г) Величина десорбции э

Металл

1778 97

709 93

543 9?

2223

Платина

887

Палл адий

1498

Рутений

962

Родий

1300

Составитель

Редактор Л.Утехина Техред Л.МартяшоваКорректор Л.Пилипенко

Заказ 4013/3 Тираж 469 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

° ф

Филиал ППП "Патент", г ° Ужгород, ул. Проектная, 4

Эпомещают в колбу, заливают 300 г дистиллированной воды и выдерживают в течение 10 ч при 80-85 С. Обработанный сополимер отделяют от жидкой фазы, промывают ацетоном, водой и высушивают до воздушно-сухого состояния. Содержание азота в сорбенте

8,1Х, серы 6,9Х, обменная емкость по 0,1 раствору НСФ 3,9 мг-экв/г.

Из смеси, содержащей Cu,Fe,Fe ... 1p

Ag+ и металлы Pt-группы, сорбент селективно извлекает последние.

Предлагаемый способ получения полифункционального сорбента позволит получить продукт, обладающий высокими 15 селективными свойствами по отношению к металлам платиновой группы. .- †. †Внедрен полученного сорбента в гидрометаллургии позволит значительно снизить себестоимость извле- рр

I каемых металлов и сократить врепные отходы производства, улучшить условия труда путем замены экстракционных методов извлечения металлов ппатиновой группы на предлагаемый ионнообменный. Zg

Условия сорбции: концентрация ионов металлов 1,9 г/л, отношение суммы платиновых- металлов к сумме остальных 1:500 время сорбции 24 ч, концентрация

Pt-металлов определена атомно-адсорбционным методом.