Способ получения производных -фосфонометилглицина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Сок!налистнческих республик!!680651

t !

-. с (62 ) Дополнительный к патенту— (Ы) N." ltx --

{22) Заявлено 080977 {21)/2518656/23-04

2476270/

{23) приоритет 29047732) 03.05,76

С 07 F 9/38

2 осударствеиинй комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (32 ) 682243 (33) США (53) УДМ547.341.. 26.118.07 (088.8) Опубликовано 150879.Бюллетень )!!а 30

Дата опубликования описання 150879

Иностранец

Ван Расселл Гертнер (CIxQ,),{72) Автор нзобретеняя

Иностранная фирма Монсанто Компани (СШ) ) P3) Заявитель (54) С2тОСОБ ЙОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬЕ

М-ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА

Изобретение относится к новому способу получения нового класса органических соединений, в частности новых производных N-фосфонометилглицина общей формулы т а а Он та- — Сн,— м — Сн — Р к

С=0 а> ! 20

R — С-OZ и

0 где

Y — Н, щелочной металл, С Н

2 — Н или щелочной металл„

R — -винилен,,алкилен С вЂ” C, изоалхилен Сз- С э, фенилеи, нитрофенилей, карбоксифенилен, толилен, циклоалкилен С4 или С6, дикарбоксициклобутилен, циклогексинилен, дикарбокси-о0 бенэоилфенилен, норборненилен, пиpHm eH, которые могут найти применение в качестве гербицидов.

Известен способ получения гербицида формулы

СН вЂ” 0 — — СН вЂ” м — СН вЂ” Р (0E)

3 " 7

2 )

ОН 0 где R - метил, аллил, путем взаимодействия триметил-N-фосфонометилглицината с надуксусной кислотой (lj.

Известен также способ получения карбоксиалкиловых эфиров N-фосфонометилглицина путем взаимодействия

N-фосфонометилглицина в воде с лактоном в присутствии основания (2).

Однако укаэаиные способы нв позволяют получить соединения общей формулы Т.

Целью изобретения является разработка способа получения новых производных N-Фосфонометилглицина общей формулы I, содержащих различные заместители у атома азота.

Указанная цель достигается эа счет того, что производное натриевой соли N-фосфонометилглицина общей формулы

О !

0 ОН

Y 0-C- Сн,-м-СН1- Р !

Н аида где Y — С НХ или щелочной металл, подвергают взаимодействию с ангидридом общей Формулы

680651

0 уФ

С

0 где R — - как указано выше, в присутствии гидроокиси щелочного металла в водной среде при рН 6-10 с последующим выделением продукта в виде соли или пропусканием его через ионообменную смолу в Н вЂ” форме.

Ангидрид и соль могут применяться в эквимолярных количествах, хотя предпочтительно применение ангидрида в избытке с целью содействия завершению реакции.

Реакцию обыкновенно ведут при комнатной температуре с применением охлаждения на случай экзотермических явлений. B процессе реакции рН следует поддерживать в пределах 6-10, предпочтительно около 7-9; это легко осуществить периодическим добавлением в случае необходимости щелочи.

Соединения формулы Т можно применять без выделения или очистки или же можно подкислять с целью удаления щелочного металла. Подкисление продукта взаимодействия можно осуществлять в некоторых случаях обработкой соляной кислотой, хотя этот прием может вызвать частичный и полный обратный ход реакции. Более предпочтительно подкисление продукта ионообменной хроматографией с применением ионообменной смолы в виде кислоты.

Пример 1. Взвесь (шлам)

16, 9 г (О, 10 моля) N-фосфонометилглицина в 30 мл воды за один прием обрабатывают 16 r (0,20 моля) 50%ной водной окиси натрия. Раствор размешивают и охлаждают до 5-15 С, получая динатриевую соль глицина.

Интенсивно перемешивая, при 20-25 C о в раствор соли добавляют 18,5 г (0,125 моля) ангидрида фталевой кислоты, измельченного в тонкий порошок в ступке. Для поддержания рН б периодически добавляют 50%-ную водную гидроокись натрия. После перемешивания 8-10 ч добавляют еще

2,9 г ангидрида фталевой кислоты наравне с гидроокисью натрия для поддержания рН 8. Реакционную смесь концентрируют при температуре ниже

60 С и сушат, получая хрупкое дымчатое стекло. 10 г этого продукта в 40 мл воды пропускают через колонну ионообменной смолы (Dowex 50) в виде кислоты, после чего собирают

50 мл фракции. Вторую фракцию сушат дважды, получая полуамид N-карбоксиметил-N-(фосфонометил)фталевой кислоты в виде бесцветного стекла, Найдено, Ъ: С 40 97; Fj 4,25;

P 9,34.

Вычислено, Ъ: C 41,65; Н 3,81;

P 9,77.

О 0

ll Il

НΠ— С вЂ” СНг- N — C31,— Р— 10Н )

z

С=О

С вЂ” ОН

II

Пример 2. Раствор динатриевой соли N-фосфонометилглицина получают. аналогично примеру 1, затем с раэмешиванием добавляют 11,0 г (0,11 моля) тонкоиэмельченного ангидрида малеиновой кислоты. Для под15 держания рН 9 добавляют гидроокись натрия, а для лучшего растворения частиц ангидрида добавляют небольшую порцию эфира. Размешивать продолжают несколько дней, добавляя затем 2,0 или 4,0 r ангидрида малеиновой кислоты до полного удаления из реакционной смеси N-фосфонометилглицина. Во время этой процедуры добавляют небольшие порции гидроокиси натрия для поддержания значения рН

8. По завершении реакции смесь фильтруют, промывают водой, концентрируют и затем сушат. Продукт, содержащий примесь динатриймалеата, получают в виде бесцветного стекла; его определяют путем ЯМР как тринатриевую соль полуамида N-карбоксиметил-N†(фосфонометил)малеиновой кислоты.

О ОН

Xa0-C-СНг- N-СНг — Р

С=О Ори

HC=CH — C — ONa

11

35

Пример 3. Динатриевую соль

И-фосфонометилглицина получают ана1 логично примеру 1 с применением

8,5 r глицина в 15 мл воды и примерно 8,1 г гидроокиси натрия. Раствор соли охлаждают и перемешивают в течение примерно 2 ч одновременно добавляя 5,5 г ангидрида янтарной кислоты. Для поддержания рН в желательном диапазоне периодически добавляют дополнительное количество гидроокиси натрия, размешивание продолжают в течение ночи. Реакционную смесь пропускают через колонну ионообменной смолы в виде кислоты и затем сушат, получая бесцветный резинообразный продукт. Era растворяют в воде и снова пропускают через колонну.Первые две фракции по 50 мл сушат, повторно растворяют и сндва сушат, 60 получая N-карбоксиметил-N-(фосфонометил) янтарную кислоту (в виде моногидрата) в виде бесцветного стекла.

Найдено, Ъ: С 29,46; Н 4,57;

Р 10 58.

Н1 08 p II 0

680651

Вычислено, %: С 29,28; Н 4,91I

P 10,79.

ЯО-С -СН -1 -СНz- P — (0Hj

I -о ° н20

Mzlr

Ht 4 — С вЂ” ОК

Пример 4. Динатриевую соль I0

N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3. Раствор соли перемешивают с добавлением 8,5 г ангидрида 3,4,5,6-тетрагидрофталевой кислоты наряду с гидроокисью натрия для поддержания рН.в пределах выше 8.

Реакционную смесь обрабатывают в течение ночи вращением в барабане, после чего добавляют 1,0 г ангидрида. Затем реакционную смесь размешивают до завершения реакции. Смесь фильтруют, получая розовый раствор, содержащий некоторое количество динатрийтетрагидрофталата в виде примеси. Продукт реакции определяют путем

ЯИР в качестве полуамида N-карбоксиметил-N-фосфонометил-3,4,5,6-тетрагидрод- зой кислоты.

О ОК

II

Уао — 0 — СН; М- йЦ вЂ” Р

I 0X30

С-ока

II

П р и и е р 5. Динатриевую соль

N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3. Раствор соли перемешивают и охлаждают затем, добавляя небольшими порциями 8,5 г ангидрида

1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты.

После обработки вращением в течение ночи еще три порции по 0,5 г ангидри да добавляют периодически наряду с гидроокисью натрия для поддержания рН в диапазоне выше 8. Реакционную. смесь затем концентрируют, сушат, повторно растворяют в воде и пропускают через колонну ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую фракцию (50 мл) сушат с получением полуамида N-карбоксиметил-N-фосфонометил-1,2,3,б-тетрагидрофталевой кислоты (в виде моногидрата) в виде бесцветного, хрупкого стекла.

Найдено,%: С 40,15; H 5,31

P 8,94.

Ндо

Вычислено, Ъ: С 38,95; Н 5,35;

Р 9,13. о

Н I

НΠ— С вЂ” Сн, — м — Сн,— Р— (он)

1 т

С=0 Н О

55 (— он

0 (МО,) g — ОН Н,О

О (1lO,1

П р и м е ф 7. Динатриевую соль

N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, добавляя 9,0 r ангидрида 5-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты с перемешиванйем и охлаждением. После обработки вращением в течение ночи добавляют еще

3,0 г ангидрида, а затем для завершения реакции последнюю порцию

0,5 г через несколько часов. B течение зтого времени добавляют небольшие количества гидроокиси натрия для поддержания рН выше 7. Реакционную смесь затем фильтруют, получая продукт, содержащий динатрий-5-норборнен-2,3-дикарбоксилат в качестве примеси, в виде бесцветного раствора. Продукт определяют ЯМР как тринатриевую соль полуамида N-карбоксиметил-N-фосфонометил-5-норборнен-2,3-дикарбоноэой кислоты.

0 0 ОН, I II

ИаΠ— с-СН,— м — СН,-Р

С=О ОХа

С вЂ” ONa

li

П р и Й е р 8. Динатриевую соль

N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, добавляя 8,1 r ангидрида гомофталевой кислоты с размешиванием. Для завершения реакции добавляют несколько небольших порций по 1,0 и 1,5 г ан,гидрида, ь

Пример 6. Раствор примерно

b,042 моля динатриевой соли Н-фоcфонометилглицина получают аналогично вышеприведенному способу, затем с перемешиванием и охлаждением добавляют 8,67 г (0,045 моля) ангидрида 3-нитрофталевой кислоты. Для получения рН в требующемся диапазоне периодически добавляют небольшие . количества 503-ной водной гидроокиси натрия, а также 2,0 г ангидрида для завершения реакции. Высушенную и повторно растворенную реакционную смесь пропускают через колонну иэ ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую фракцию (50 мл) сушат дважды, получая полуамид N-карбоксиметил-N-фосфонометил-(3- и б-нитро)фталевой кислоты (в виде дигидрата) в виде хрупкого стекла кремового цвета. Проо дукт снекается при 80 С с разложением при 165 С.

Найдено, Ъ: N 7,10; P 7,59.

С.Н НИ NgO<оР 2%О

Вычислено, Ъ: N 7,03; Р 7,78.

НО-3 — Cmz- Ы вЂ” I .Hz — Р— (он) ! z

С=0

6Н,— -0Н

0 — ON6 : С о. а периодически ; водную гидроокись на-..рия для поддержания рН в желательном диапазоне. Реакционный раствор разбавляют водой, фильтруют для удаления твердых веществ и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты.Первые две фракции по 50 мл сушат, повторно растворяют в воде и снова сушат, получая полуамид N-карбоксиметил-N-(фосфонометил) -гомофталевой кислоты в виде хрупкого стекла. светло-желтого цвета, спекающегося при 80 С с разложением при 155 С.

Найдено, %: С 43,49; Н 4,22;

Р 8,77.

С Н(4ИОв P

Вычислено, Ъ: С 43,52; Н 4,26;

P 9,35.

Но — С вЂ” СН вЂ” 1в- СН вЂ” 1 - (0Н), 1

0=0

Пример 9. Динатриевую соль

N-4oñôoHoìåòèìãëèöèíà получают аналогично примеру 3, добавляя затем

6,3 r ангидрида циклобутан-1,2-дикарбоновой кислоты с раэмешиванием.

Периодически добавляют несколько капель водной гидроокиси натрия для поддержания рН приблизительно 8, затем еще,0,6 г ангидрида для завершения реакции. Реакционную смесь сушат и повторно растворяют в воде, затем пропускают через колонну иэ ионообменной смолы в виде кислоты.

Вторую фракцию (50 мл) дважды сушат и получают N-карбоксиметил-N-фосфонометил-2-карбоксициклобутанкарбоксамид в виде белого хрупкого стекла, спекающегося примерно при 87 С и с разложением при 172 С.

Найдено, Ф: С 35,64; Н 4,69;

P 10,07.

С 9 Н., НОВ Р

Вычислено, %: С 36,62; Н 4,78;

Р 10,49.

1 но — С- Снг — x— - Сн,- й- (он1)

6=0

Пример 10. Динатриевую соль

N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, добавляя затем

6,0 r ангидрида метилянтарной кислоты с размешиванием. Смесь охлаждают, для поддержания рН примерно 8 добавляют 50%-ную водную гидроокись натрия. Для завершения реакция наравне со щелочью еще добавляют две дополни-. тельные порции ангидрида по 1,0 r. pH затем снижают до значения ниже 8

0651 8 с помощью уксусной кислоты, после чего реакционную смесь разбавляют водой и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты.

Вторую фракцию (50 мл) дважды сушат, получая полуамид N-карбоксиметил5 -N-фосфонометил-2-метилянтарной кислоты (в виде моногидрата) в виде дымчатого стекла.

Найдено,Ъ: С 32,77; Н 5,10; P 9,9T

С Н ИО Р Н О

Вйчйслено, k: С 31,90; H 5,35;

P 10,28.

0 0

Ц Il но- С-Сн -1в -Сн, -т — (он), С=О

Hler

° Н,о нС-с-он в зС 0

Пример 11. Динатриевую соль

20 N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, затем добавляют с размешиванием 8,5 г ангидрида циклогексан-1,2-дикарбоновой кислоты. Ангидрид растворяется медленно; для

25 поддержания рН примерно при 8 периодически добавляют небольшие количества гидроокиси натрия. Затем добавляют еще одну порцию (1,0 г) ангидрида для завершения реакции. Реакционную смесь

3О фильтруют, получая продукт в виде бесцветного раствора, содержащего в виде примеси динатрийциклогексан-1,2-дикарбоксилат. Продукт определяют ЯМР как полуамид И-карбоксиметил-N-фосфонометил-2-карбоксициклогексанкарбоновой кислоты.

0 0К

500-0- СИ1- М вЂ” 1Н вЂ” Р— K

= ONa

Пример 12. Динатриевую соль

N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, добавляя затем

7,8 г ангидрида 2,3-пиридинкарбоуо новой кислоты с размешиванием. Для завершения реакции затем добавляют еще две порции ангидрида по 2,0 г наравне с небольшими количествами

50%-ной водной гидроокиси натрия для-поддержания рН в желательном диапазоне. Реакционную смесь пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде .кислоты. Первые несколько фракций сушат дважды с получением полуамида N-карбоксиметил-N-(фосфонометил)хинолиновой кислоты (в виде моногидрата) в виде хрупкого белого вещества.

Найдено, Ъ: С 36,23; Н 3,89;

P 9,24; N 8,38.

С о Н+<ИвОВР Н О

680651

° к,о

С вЂ” ох

С-ак

° н,а

С- ОН

Вычислено, %! С 35,73; Н 3,90;

Р 9,21; N 8,33.

0 О

И и

ЯΠ— С вЂ” СЯ z — М- СН - Р— (ОН)

1 г

С=О

Пример 18. Раствор динатриевой соли N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 1 за исключением того, что применяют 0,03 моля глицина и 0,06 моля гидроокиси. К этому раствору добавляют 6,4 r ангидрида триметиллитовой кислоты с раэмешиванием и периодически небольшие количества 50%-ной водной гидроокиси натрия для поддержания рН в пределах 7-9. Затем для завершения реакции добавляют еще порции по 1,0 и 2,0 г ангидрида. Порцию реакционной смеси пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты, после чего несколько фракций повторно смешивают и слегка подщелачивают.

В полученный раствор добавляют еще 25

1,0 r ангидрида наряду со щелочью, после чего раствор концентрируют и пропускают через другую ионообменную колонну. Первые две фракции по

20 мл сушат дважды, получая N-карбок- 30 симетил-N-фосфонометил-2,4-дикарбоксибензамид (в виде моногидрата) в виде бесцветного стекла.

Найдено, %: С 38,30; Н 3,26>

N 3,82; P 8,15. 35

С Н МОюР Н О

Вычислено, %: С 38,00; Н 3,72;

N 3,69; P 8,16.

0 О

КО-с — Сн — N — Сх, — P — (ох)

С=О

Пример 14. Раствор динатриевой соли N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, затем до- 50 бавляют с перемешиванием 4,7 г ангидрида 3,3-диметилглутаровой кислоты.

Для поддерживания рН в диапазоне

8-9 периодически добавляют 50%-ную водную гидроокись натрия, а для завершения реакции — порции по 1,0 и 1,5 r ангидрида. Реакционную смесь затем пропускают через колонну из

;ионообменной смолы в виде кислоты, :,первые три фракции сушат с получением полуамида N-карбоксиметил-N-Фосфонометил-3,3-диметилглутаровой кислоты в виде бесцветного стекла.

Найдено, %: С 39,18; Н 6,06;

N 3,84; Р 8,38. 65

C QIINOII P

Вычислено, %: С 38,59; Н 5,83;

N 4,50; Р 9,95.

0 0 и

M0 — C — (Hz X — СН,-Ф вЂ” (ОХ), I

С=О

HfС

cH, — С вЂ” Ск, н,С вЂ” С вЂ” ок (I

О

Пример 15. Раствор динатриевой соли N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 13, затем с размешиванием добавляют 4,7 r ангидрида 2,2-диметилглутаровой кислоты.

Для поддержания рН в диапазоне 8-9 периодически добавляют небольшие порции гидроокиси натрия, а в целях завершения реакции — порции по 2,0 и 1,5 г ангидрида. Реакционную смесь пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую и третью фракции (20 мл) соединяют и сушат с получением полуамида N-карбоксиметил-И-фосфонометил-2,2-диметилглутаровой кислоты в виде янтарного стекла.

Найдено, %: С 38,81; Н 5,91;

N 4,06; Р 8,92,.

С4в Н48 NOz3 Р

Вычислено, %: С 38,59; Н 5,83;

N 4,50, P 9,95. а О

)) 6 но-С-Сх, -к -Сн - Р -(он) 4 z

С=О и,С!

ХгС! (.H — С вЂ” С -OH

Н3С О

Пример 16. Соответствующий реактор загружают 3,94 г (0,02 моля) этил-N-фосфонометилглицината в 15 мл воды. При охлаждении ниже примерно

15 С на ледяной бане добавляют 50%ную водную гидроокись натрия с целью поддержания рН на уровне приблизительно 8. Затем добавляют 2,51 г (0,022 моля) ангидрида метилянтарной кислоты, перемешивая и продолжая охлаждать. Для завершения реакции добавляют еще две порции по 1,0 г ангидрида, поддерживая рН добавлением дополнительного количества щелочи. Реакционную смесь разбавляют водой и пропускают через колонну иэ ионообменной смолы в виде кислоты.

Первые 7 фракций по 20 мл соединяют в 20 мл воды, добавляя еще 1,2 r ангидрида. Полученную реакционную смесь пропускают через колонну, первые 4 фракции по 20 мл соединяют и сушат. Продукт охлаждают сухим льдом, получая полуамид, !-i4арбэток80651 l2

Вычислено, %:

Р 9,29.

II

С,н,о-С, -Ся, 43,25 Н 4,84;

О

Il

>- СХ -Р- (оы), С о

С вЂ” ОК

Н

ХΠ— С

С вЂ” ОН

C — 0K 820

40 но — C

Пример 18, Соответствующий реактор загружают 5,47 r (0,02 моля) этйл-N-(окси-(фенокси)фосфонометил)-глицината в 50 мл воды и добавляют

50%-ную водную гидроокись натрия с охлаждением для поддержания рН на уровне ниже 8. Затем добавляют

3,3 r (0,,022 моля) ангидрида фталевой кислоты в виде хлопьев, уровень рН поддерживают периодическим добавлением небольших количеств щелочи до завершения реакции. Реакционную смесь разбавляют водой и пропускают через колонну из ионообменной смолы . в виде кислоты. Четвертую и пятую фракции (20 мл) соединяют, сушат до получения пены и повторно сушат.

Полученный продукт представляет собой полуамид N-карбэтоксиметил-N-(фосфонометил)фталевой кислоты в виде гидроскопического стекла.

Найдено, Ъ: С 43,72; Н 4,76;

P 9,20.

c„ «46 NoeP

1l 6 симетил-N-(фосфонометил)-2-метилянтарной кислоты (в виде моногидрата)

Найдено, %: N 4,01; P 9,13.

С О HyII МООР ° НЯО

Вычислено, Ъ: N 4,25; P 9,40. о

П

Сгнило — С -CMz — g Czz- — (ОМ)

С* О

ХС

I Х О г

ХС- C-ОН и а,С

Пример 17. Этил-N-Фосфонометилглицинат в воде охлаждают и обрабатывают гидроокисью натрия аналогично примеру 16. Затем добавляют

3,0 г ангидрида 2,3-пиридиндикарбоно« вой кислоты с перемешиванием.Для завершения реакции добавляют еще две порции по 1,0 r ангидрида, а для поддержания рН - дополнительную .щелочь. Реакционную смесь разбавляют водо ) и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты.

Первые 6 Фракций по 20 мл соединяют и сушат с получением полуамида N-карбзтоксиметил-N-(фосфонометил) хинолиновой кислоты в виде хрупкого стекла.

Найдено, %: N 7,94, Р 8,93, С Hq>N О P

Вычислено, Ъ: N 8,09; Р 8,95 о 0

С,н;o — С вЂ” Сн, — x- Сх,-Р— (он) 2 2

С=о

Пример 19. К 28,6 r

10 (0,03 моля) динатриевой соли N-фосФонометилглицина, полученной в вышеприведенных примерах, добавляют 4,2 r (0,015 моля) диангидрида циклобутан-1,2,3,4-тетракарбоновой кислоты.

Путем периодического добавления щелочи рН поддерживают на уровне примерно 8, а добавлением ангидрида порциями rro 4,2 и 1,0 г реакцию доводят до конца. Реакционную смесь разбавляют водой и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую, третью и четвертую фракции по 20 мл собирают и сушат, получая И-карбоксиметил-М-фосфонометил-2,3,4-трикарбоксициклобутан25 карбоксамид (в виде моногидрата) в виде хрупкой пены кремового цвета.

Найдено, %: С 33,38, Н 3,94;

N 3,27; P 7,31.

С Н 4ИО Р

Вычислено, В: С 32,93; Н 4,02;

N 3,49; Р 7,72 °

0 0

lI Н

K0 — C — СН вЂ” N СМ вЂ” Р— (ОН)

C=0

4 Пример 20. К 0,02 моля динатриевой соли N-фосфонометилглицина, полученной по вышеприведенным примерам, добавляют 3,2 r (0,01 моля) диангидрида 3,3,4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты. рН прибли)зительно 8 поддерживают периодичес ким добавлением щелочи. Для завершения реакции добавляют. ангидрид порциями 3,2 и 1,0 r. Реакционную смесь разбавляют водой и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую и третью фракции по 20 мл соединяют и сушат, получая полуамид 4-(3,4-дикарбоксибензоил)60

-N-карбоксиметил-N-(фосфонометил)фталевой кислоты (в виде моногидрата) в виде стекла рыжевато-.коричневого цвета.

Найдено, Ъ: С 44,18; Н 3,47;

N 2,77; P 6,12.

680651

О ОН

YO — 1- CK g H 6M — Il, 1

С-0 0

Я- C — 02

О

C=0

ОН

0

СФ

Rw

Формула изобретения

Составитель О.Минаева

Редактор Е.Хорина Техред И.Рсталош Корректор Г.Решетник

Заказ 4669/58 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал П1111 Патент, г. Ужгород, ул. Проектиа я, !

Вычислено, %: С 45,55; Н 3,441

N 2,66; P 5,87.

0 0

11 I

НО-6 — СН - М вЂ” СН2 — Р— (0R) г

>z0

II

0= C

Пример 21. Получают раствор 16,9 r N-фосфонометилглицина в 40 мл воды, затем рН-электрод помещают в раствор. 25%-ный водный раствор гидроокиси калия добавляют по каплям при перемешивании до рН 15

8,0. Полученный раствор дикалиевой соли N-фосфонометилглицина охлаждают до 20 С, фталевый ангидрид добавляют сперва при 20-25 затем при 25-30 С. о

В целом добавляют 14, 8 г. Значение 20 рН 8 регулируют гидроокисью калия всякий раз, когда значение снижается ниже 7 0. 4 5 r ангидрида дополнительно добавляют порциями при регулировании рН подобным образом до 25

8, О. После примерно 3 ч в ЯМР-спектре видно, что небольшое количество исходной соли не превращено. Дополни-.

О тельно добавляют 3,0 г ангидрида, смесь перемешивают всю ночь, фильтруют и промывают. Порцию 54,6 г продукта в воде пропускают через колонну из ионообменной смолы в форме кислоты. Применяют 50 мл фракции. Продукт выпаривают досуха и повторно 35 сушат над гранулами гидроокиси калия при остаточном давлении менее 1 мм рт.ст. с получением выхода 6,0 г трикалиевой соли полуамида N-карбоксиметил-N-(фосфонометил)фталевой кис40 лоты в форме дигидрата в качестве бесцветного порошкообразного стекла.

Найдено, %:С 27,99; Н 2,62; М 2,91;

P 6,36.

С М Н9 КЗИОВР

Вычислено, %: С 28,26; Н 2,80;

N 3,00; P 6,63.

Способ получения производных N-фос-50 фонометилглицина общей формулы где

Y — Н,. щелочный металл,С Н, Š— Н или щелочный металл, R — винилен, алкилен С - С, изолкилен, С - С, фенилен, нитрофениен, карбоксифенилен, толилен, циклоалкилен С4. или С g дикарбоксициклобутилен, циклогексенилен, дикарбоксибензоилфенилен, норборненилен,пиридилен, заключающийсяв том, что производные натриевой соли N-фосфонометилглицина общей формулы

0 ан нГ

Y 0 — С-СН - -СН вЂ” P

Н ам где Y — С Н или щелочный металл, Ф подвергают взаимодействию с ангидридом общей формулы где R - как указано выше, в присутствии гидроокиси щелочного металла в водной среде при рН 6-10 с последующим выделением продукта в виде соли или пропусканием его через ионообменную смолу в Н -форме.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Р 3933946, кл. 260-944, 1976.

2. Патент США Р3868407,кл.260-482, 1976.