Способ получения сопряженных диеновых углеводородов
>666160 (б!) Дополнительное к авт. свьд-ву (22) Заявлено 28.06.74 (Ж) 203837ру23 4 с присоединением заявки -= (23) ПриоритетОпубликовано05.06.79. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 08.06.79
2 (51) М. Кл
С 07 С 11/12
Гк дэрбтеенннй ннмнтет
СССР аа деяан неюбретеннй н отнрытнй (53) УДК 547.315..2 (088.8) (72) Авторы изобретения
Й. Л. Рахманкулов, E. А. Кантор, Н, Е Максимова, С. С Злотский, И. М. Белгородский, E. М. Сире, А, Г. Лиакумович, Г. И. Рутман и В. H. Уэикова (71) Заявитель
Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПРЯЖЕННЫХ ЙИЕНОВЫХ
УГЛЕВСЙОРОЙОВ
Изобретение относится к способу получения диеновых углеводородов, используемых в производстве синтетических каучуков.
Известен способ получения сопряжен- 5 ных диеновых углеводородов, в том числе иэопрена, дегидрированием соответствуюших алканов или олефинов (1) .
Недостатками способа являются низкая конверсия сырья, невысокий выход продук- то та, необходимость сложной системы разделения продуктов реакции.
Известен также способ получения сопряженных диеновых углеводородов путем кон денсации олефина с альдегидом в присутст-т5 вии катализатора при повышенной температуре с последуюшим выделением полученных непредельных спиртов и их каталитио ческим разложением при 150-450 С (2т.
Недостатком способа является сложностьа процесса, осуществляемого в двух реакто рах с использованием на каждой стадии разных катализаторов. Значительные труд ности представляет утилизация побочных продуктов.
Ц лью изобретения является. упрощение процесса.
Поставленная цель достигается способом получения сопряженных диеновых углеводородов в одном реакторе при проведении конденсации термической обработкой исходных продуктов при 120-200 С в о первой по ходу зоне реактора с последующим каталитическим разложением цолученной смеси во второй зоне, предпочти тельно. при 240-300 С. о
Настоящий способ позволяет практически полностью использовать альдегид - наиболее дорогостоящий иэ реагентов, получать целевой продукт в одном реакторе и упростить систему разделения и очистки целевого продукта.
Способ предусматривает использование газообразного формальдегида, что позво ляет исключить из схемы его производства узел получения формалина, Кроме тоl3 () Ь3 .1 О т.
Гтт СЕЛг.ктнв;О Тт, тт GK i!Ill! i!;, т,—, улз изобретения г
Ссп В,:,78!i т. 1"«lpöлдОва реп;,(-,.-,ор -1" да-,ганова 1 8 ðBä 1-1- (-, (цре(чук Корректтор С. 1118кмар ((аз, 0 (5/18 Тираж 5 (2 Поди -c?108
Щ4((ИГЦ(Гог»(г?арств„"-((ного;омттте а СССР (с деламизобре(811?11(: Открыти""
1 "т 3035 Кос?(ва Ф- 1 5. PG„(ц(-.кая наб д. 4/З (Ри TII GJT п? (1 (Г1а тен7т" . " -р-(зд . »(тт 1т»оектная 4
7opц дегид138, ацтти co" .13а .H, 3 1 («5 8 . 8(т!(8
800-1000
11 р тт «1 8 p i 11 3065 тт1(18цт И 1 а ((Об: —. разц(,тй (поомалт дегид (м О(тьцс:- о, -!0!!18
5:1) пода107 В кварцевый труб (ат- -. ; ре, ;.-(—.
7Ор ДЛИНОЙ 4 0 Clvl 0607p8?5GBI".bté B r!8 K 7ð-т-lт3 С ческой спиралью 1300 C,:i 00 скоростью
0,2 ч " ., 11а дальнейшем у тас: KB реак 0=: ра температура повышается;е -25.
ri
3дО Ст посл8 "Bpo реакцттон((а. . м-. .с."? <т.
СТУПВЕТ На Ка? аЛИЗВ ТОт3 (ОК(ттстт а(3?от»ти((1 .- .
В ЧИСТОМ 33ИдЕ ЛИ60 аКТИВИро?таит«(а(я Отет форной кислотой).1(алучен=l е;трод, ?(т.. --.= аКЧИИ(ПРЕдстаВЛяlоlцИЕ С06ОЙ т-.((ИBCT= (Зобу —.. (- ? ИЛЕ1И(130ПРВНВ И ВОДЫ(ОХ((а? (ЬЮ С«т!C. д»JIb?J?it<8 И 006IIOGIT3» т-". Гт(3118(ттттттие,,, 1(» »квата:«т емом до 0 С.
С3 количестве (JзBаб 5«т(т.(:.8---а
КВЗВНИЯМ ГВЗОВОГО С«10 ТЧИ (="!:. Да .-Н:=1 т(",: 3: ма тографии.
Изопрен отделяют от !зодьт, (ушат
i аг(ВЛИЗИРУ(07 ХРОМВ ТОГРВ((3ИЧ80««и.
Чистота его достигает 95==98%.„приме=.И 3(5(3у»" ll TTQ TIG EI;38 Tql!3(8 ?l 7?ikk! tl!430QG JI! !вт Х
2„ т т
C0B!lk!HBkIIIT,1 C0C7GB ц(гот 2--5 (11ОСЛ8 О«(цститт реКТ(тфииа(T!TBTT .:-:- т бт-, 7à3àiIèB3 111ред., 15ка охла>к"!8 !-,,3 -,(а 3(3-"с-„-: т
Г(ОЛУЧаlот ХРО;,!а (ттОГ(3а03ическrt -;::-,Тi, т",(г-е (тт
1"Tb!K07i ?l30! i(38 -т-; 9т8 -, - 1-, 53а;;;8 т-,=
7bJkI фоРМВПЬДЕ?ти ji, (-.78ПЕНЬ::РЭВО=тir(8"!Il..t тт30р(т«а bi38i(è(I-"
9 9%. т
ПРИ ПРСВЕДен. :И ПРО?-8СCG П;-.И ТЕМ rC, туре в первой зоне (38ат-т (З.п f 20 С 0-,-.8..
tIBHb ПР8ВРВШ8НИЯ t» OE3;«jiG„"1«»дтеl!!JIG (.. г««. (3 (-, г«о тп(5
Б Пртт(М(зрак =.=— . - ?троводят»- -Ш, -,-, -;.;;, Е примере 1.
H p И М 8 т „1»18,;ВО(у i-.;TT, т т т. (иМИЛЬДЕГИДВ(ИСттаПЬЗУЯ В,(ан;-;-„--,„--. -:;;.-,,-,-;-,, Ti:J
За ТОРа Де(ИпРа» аЦ«1 и С?33П(1 аГ8Л(-„,,(ОДУ ЧНЮ r
ИЗОШЗЕН С ВЫХОДОМ, .Э тс.
И М р т 1 13»rpOTT,i-,;(«»НВ (,т (1(отч (иальдегида (мольное Отцотепц= -".-(5.3 (, подаваемьн(. Са скоростью 0(25 . „- .з k 8MIiBpGt7уре в во (ней IG07!! реакто(3а . -10 С, ;т.,тт(«5ВТ»т:.38;;-;7GT!1(7;И(8(КСЙ ",аСТИ 138акто3а — 9T 0=.- 8 0 На. Ок »1СИ ВЛЮМИНИя, МОДИ
;: щ l!!3 08 G i1;i (3 t J t lт!1 ьфа . -1 и ЛОВ ОЙ K H c Ji o 70?I T и O=Jrу а;07 г(и(тинт.цг(чис т Отой 99, (3 (o c Выкс(Дом",»5«(3% r TCGC!0r8 T(G TB35«7b:I«фОРМВЛЬпСГИД. („ -Т-.-пеНЬ ПРВВ 38ШЕНИЯ фОРМаЛЬДЕГИда 9 95. (т "о„
11 р и К«8 0 4. 113 изобутилена и триМетнптр ИОКСВ На (гМОЛЬНОЕ ОТНОШЕНИЕ 6, 3:
-3
О, 1,3 (3 —.Bpa7ypB верхней ча" ти реактора 180 С, темпеиатуре катачитической части реакто-!
3G 240 C 1(а ОКИСИ аЛЮМИНИя, МОднфнцИРова lтно!- ОРГанич8 ской c> J! üôÎK èc J!07ÎÉ и дихлорзтапомт получают 2=метил-.1,3-пено. 20
;- д.,-.е?,, Т,K ID« 78-:, 9 С; 11(5 1 4432;
0. ((3(-. вт (ходом 96,3% в расче-! с на Bзятый альдегид. Чистота 98,9%.
;, -.. - =Пт=. прсзраше".II;"1 альдегида 99, 9%. ::-оссб получения согpяк(еннb(x пиенoab!:: углеводородов путем конденсации
СОО ВЕ-,Ст" тЮШ8ГО ОЛЕфИНа И аЛЬДЕГИда Г:РИ
ПОВЬПпЕННОЙ 78МПЕРВТУР8 С ПОСЛЕДУЮШИМ
К,. Та r! ИТИ,8CI- riC i PB3(ОК(ЕНИЕМ ПОЛУЧЕННЫХ т(Р-„-ДЕЛт,;ЫХ СПИРТОВ ПРИ ПОВЫШЕННОЙ 7еМЛВРВ-.-. Ре. Π— ri т Ч G IO !lr. И и " Я ТЕМ, -(70 С .:Ецт-;, .0 УПРОШЬЧП(Я ПРОЦЕССат ПОСЛЕД-.
; iT",T; О:5(ЦЦ?СТВ(IЯ!07 В ОДНОМ ВЕаК OPB ПРИ п00138G(8:..T?! ХОТ(ПЕНСВПИИ ТЕрМИЧЕСКОй Обра=
i ..i3J ОЙ !::СХСДЦ !Х 71РОД»тКТ(ОВ G !IBDBO(t ПО Xt-т:.3 Вот(те ре(т(ора при 120= 00 с послеО
П- (3лптт 1;: =-:ТВЛ-. -,ИЧЕСКИМ РВЗЛОИЕНИЕМ ПО;..;- i8?1Ji0Il =-: 8ciJ во второй зоне.
2: :..;»Oсоб::то tl. (, О â€”: Jl И»I а Ю ц ; Й !3 7i, 8;;i Ч 7(5 )(аталитичЕСКО8 Раз (5 ло?ке,.(ие Осу 1(ествля(от при 240-300 С, "C !О -(НИХ(! ",1?1фОРМВЦИИ(IIPII?IH7bJB BO 5(?ИK;G r ;.8 313И ЗКСПЕР7И38
ОгорОдников (- 1« (Идлис l C, "3iII1зВ(3тп(ст;-.Вс - изоп ена. (. Химия т 9J 73 «г-,, : 0 --,, 0(»-;!30(титтт«(3Â (,. т.«. 1"(-ДИС (6 -,о .-, - l: 3B!3цс3 -0 .ВОНР(5?ia(,г(., " Химил", O „т -3

