Способ получения полиаминов

Сова Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявле 26.01.77 (21) 2444411/2З 05

2338249/ (51) М. Кл. г

С 08 0 73/02 (23) Приоритет190376 (32) 21.0а,75 (31) (33) Италия

2 1490-А/75

Государственный квинтет ссср па делам нэааретеннй н аткрытнй (53) УЙК 678.745..2(088.8) .

Опубликовано05.02.79. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания08.02.79 Иностранец

Джузеппе Кантаторе (Италия) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

"Монтефайбр С.п.А (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИНОВ

Цель изобретения — твплучение. полимеров, обладаюших способностью предо хранят ь полимеры от воздействия света, тепла и процесса старения.

Эта цель достигается тем, что в ка честве диаминов использукэт продукт взаимодействия 2,2,6,6-тетраалкилзамешенного 4-пицеридона с алкипендиаминами и водородом под давлением 30300 атм в присутствии катализатора гидрогенизации, например платины, получаемый по схеме

В1 8> + Н2%- А-МН + 2Н2 2 1 4

НГ

+ 2Н О г Rs г

В З5

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к способам получения полиаминов, которые могут быть применены в качестве стабилизаторов полимеров, Известен способ получения полиаминов путем поликонденсации диаминов с " бифункциональным соединением, содержащим галоген и/или эпоксидные группы Pl), В качестве диаминов используют вторич- ные или третичные алифатические амины

Получаемые полимеры применяют в качестве флокулянтов. О !

Эйтан — -.- .:: - -sr+

+, ;.". .Ы E 3 i 64691 8

3 646818 4

Соединения, получаемые по предлага-, мера с небольшим количеством полиами1 емому способу, применяют в качестве нов по изобретению, прйчем достаточно стабилизаторов полимеров, предохраняю- - ввести в полимер 0,1 вес.% стабилизащих полимеры от воздействия света,теп- тора. ла н процесса старения, Особенно аффек- у тйвны ати стабилизаторы по отношению к полиолефинам. Стабилизирующее действие достигается за счет смешения поли

Некоторые полиамины, согласно изобретению, могут, например, иметь следующий состав:

_#_+2 p

ОИ

Ш, сн бм

gN Сн 6К

Н (4нй)„%- @f 3 С 3 З ц СН, Н

К

K сн он

3

200 см метанола, 68 г (0,5 моль) гексаметилендиамина растворяют в 70 см З: метанола. После внесения 0,5 г 10%-ной дисперсии платины в углероде смесь вводят в автоклав объемом 1 л и гидрогениэируют при 80 С и 50.атм в течение

2 ч.

После удаления катализатора к растворителя остаток перегоняют. Получают

177 г (90%) конечного продукта с т.кин.

180-181 С (0,1 мм рт,ст.), т.пл. 6162 С. где р - от 2 до 10;

R - алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода. Конденсапию проводят путем реакции бифункпионапьного аминосоединения с бифункциональным дигаnoгенированным диапокси- или галогенапоксисоедннением согласно общеприня- 40 той методике, например в присутствии щелочного гидрата для нейтрализации образующейся галоидной кислоты при температуре выше комнатной, в присутствии спиртов, используемых в качестве растворителей для реакционной смеси. Наи« более предпочтительно соотношение реагентов 1:1, однако можно применять реагенты и в другом соотношении - от

1:0,5 до 1:2. Поликонденсаииоиные ами-. + ногфодукты, получаемые по изобретению вещества смолистые, растворимые в метаноле.

I

Пример 1. Получение М, N-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пипер идил)» гексаметилендиамина.

162,75 г (1,05 моль) 2,2,6,6гет раметил-4-пиперидона растворяют в

Н айдено, %: Й 14,26. о gina С 4Н 44 %»»= 14 21 ° о

Пример 2. Получение М, й-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидин) атклендиамина.

162,75 г (1,06 моль) 2,2,6,6«тет раметкл-.4-пиперидон растворяют в

200 см метанола, 30 г (0,5 мол ) атилендиамина растворяют в 40 смУ метанола. Flocae добавления 0,5 л 10%-иой дисперсии платины в углероде смесь вво дят в автоклав объемом 1 л и гидроге i

5 6469 нязируют при 80 С и 50 атм в течение

2 ч, " После удаления катализатора и растворителя остаток перегоняют. Получают

155,5 г (92%) конечного продукта с т.ки. 150-151 С (0,1 мм рт.ст.); т.пл. 80-81 С.

Найдено, 7о: Й 16,51.Вычислено для С „Н42М, %: М 16,56.

Пример 3.9,25г(0,1 моль) О эпихлоргидрина добавляют к раствору

33,8 г (0,1 моль) М,М -бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пипер идил) этилендиамина в 50 сь метанола. Смесь нагревают с обратным холодильником 10 ч; в тече- - И ние последних 8 ч нагревания в смесь небольшими одинаковыми порциями йостФпенно вводят 4 г (0,1 моль) гидрата окиси натрия в таблетках. После оконча ния добавления гидрата окиси натрия смесь нагревают с обратным холодильни-. .ком еше 2 ч, затем отфильтровывают . образуюшийся в результате рявкции хлорид натрия. Фильтрат сушат сиачала пуо тем удаления метанола при 70-100 С, о а затем путем нагревания до 120 С в течение 4 ч под давлением 1 мм рт.ст..

Получают 39 г хрупкого смолистого светло-желтого продукта, характеристическая вязкость которого, измеренная в 0,5%-ном растворе в хлороформе при

25оС, 0,14 дл/г; содержание азота

13,6%.

Пример 4. Синтез проводят согласно примеру 3. 9,25 г (0,1 моль) эпихлоргидрииа добавляют в раствор

39,4 г (0,1 моль) И, И -бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил )-гексаметилендиамина в 50 см метанола.

Получают 43 и хрупкого смолистого метло-желтого продукта с характеристической вязкостью 0,18 дл/г, содержание азота 12,01%.

Пример 5. Синтез проводят в условиях примера 3, используя 74 г (0,2 моль) М -бис(2-окси-3-хлорпропил)-N-додеииламииа, растворенного в

100 м метанола, и.67,6 г (0,2 моль)

Я, g -бис(2,2,6,6-тетраметил- . -пяперидил)-этилендиамяна, растворенного в

120 см метаноле. Кроме. того, в течение последних 8 ч нагревания в смесь небольшими порциями регулярно добавляют 15 г (0,4 моль) гидрата окиси нат-, рии в таблетках.

Получают 121 г плотного мягкого светло-желтого продукта с характерис18 б тической вязкостью 0,15 дл/г, содержание азота 10,45%, П р,и м е р 6. 33,8 г (.0,1 моль)

Я, Я -бис(2,2,6,6-тетраметил-4 пиперидил)-этилендиамина, 34 г (0,1 моль)

2,2-бис-4-(2,3-эпоксипропоксифенил)пропана и 100 см метанола нагрева3 ( ют с обратнйм холодильником 8 ч. Затем растворитель удаляют сначала при о нагревании до 100 С под нормальным о давлением, а затем до 120 С под давлением 1 мм рт.ст. в течение 2 ч. Получают 67 г хрупкого смолистого светложелтого продукта с характеристической вязкостью 0,21 дл/г, содержание азота

8, 18%.

Пример 7. 78,8 г (0,2 моль)

, -бис (2,2,6;6-тетраметил-4-пиперндил)гексаметилендиамина, 37,6 г (0,2 моль) 1,2-дибромэтана и 130 см изопропанола нагревают с обратным холодильником 20 ч, добавляя регулярно в течение последних 15 ч нагревания

16 ч (0,4 моль) МаОН в таблетках небольшими порциями.

После завершения добавления К аОН смесь нагревают с обратным холодильни . ком еше 4 ч, затем реакционную смесь разбавляют 150 см > бензола и фильтруют для удаления образовавшегося бромида натрия. Фильтрат полностью вьрушивают чагреванием сначала при 100 С н нормальном давлении, а затем вакуумом а (2 ч при 120 С и давлении 1 мм рт.ст.).

Получают 81 г хрупкого смолистого светло-желтого продукта с характерист* ческой вязкостью 0,12 дл/r, содержание азота 12,95%.

Пример 8. 25 г полиамина, полученного в примере 3, растворяют в

100 см метанола. Обраэуюшийся раст3 вор смешивают с 5 кг полипронилена, имеюшего характеристическую вязкость

1,65 дл/г, остаток после.экстракции в гептане 96,5% и зольность 30 м.д., с б г стеарата кальция.:

Смесь гранулируют в экструдере в о обескислороженной атмосфере при 180 С и затем перерабатывают при следующих условиях: температура, С червяка 25+ головки 230, фильерной пластины 230,. я максимальное давление 35 кг/см

Используемая фильернай пластина имеет 40 отверстий диаметром 0,8 мм и длиной 4 мм. Нити, выходяшие иэ фильер, отбирают со скоростью 500 м/мин вытягивают их в атмосфере пара при

: 130 С; коэффициент вытягивания 3,3.

646918

Составитель А. Переверзева

Редактор Л. Ушакова Техред Ю. Ниймет Корректор А. Власенко

Заказ 175/51 Тираж 584 Подписноее

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород> ул. Проектная, 4

Полученные нити имеют следуюшую характеристику:

Титр, дтекс 17

Прочность на разрыв, г/текс 2,8

Относительное удлинение, % 85

После 1400 ч пребывания у приборе дл опредепения атмосферных воздействий (везерометра) прочность на разрыв . 1,8 г/текс.

Для сравнения: при иСпользовании из« вестных стабилизаторов прочность на разрыв после 500-часовой экспозиции в везерометре уменьшается вдвое.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения полиаминов путем поликонденсации диаминов с бифункцио-! нальным соединением, содержащим галогены и/или эпоксидные группы, о т л ич а ю ш и и с я тем, что, с целью получения продуктов, обладаюших способностью предохранять полимеры от воздействия света, тепла и процесса старе« ния, в качестве диаминов используют продукт взаимодействия 2,2,6,6-тетраалкилзамешенного 4-пиперидона с алки10 лендиаминами и водородом под давлением 30-300 атм в присутствии катализатора гидрогенизании.

Источники информации, принятые во !

5 внимание при экспертизе

l. Патент США ¹ 3532646, хл. 260-78, 1972.