Бисчетвертичное производное 4,5,-дифенилимидазола для крашения поламидных и полиакрилонитрильных волокон

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюэ Соеетскмк

Социалистически к

Республик (и) 614124 (61) Дополнительное к авт. санд-ву (5l) N. Кл.

С 09 В 29/36 (22) Заявлено 16#1276(21) 2325015/05 с присоединением заявки Ah

23 П ио итет—

Гмиееетеееен! ееаетет

Вавете Меметеее ВСЮДУ ее ае«еа «те! «те««6 е ет«уит«й () (43) Опубликовано 05p 778. Бюллетень ЭЙ25 (5З) УДК 547. 556, 33 (088.8) (45) Дата опубликования описания 06р678

Л.A.Александрова, Л.М. Быкова и A.Â.Ельцов (72) вторы изобретения (73) ЗаяаитЕЛЬ -Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) БИСЧЕТВЕРТИЧНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ. 4, 5-ДИФЕНИЛИМИДАЗОЛА ДЛЯ КРАШЕНИЯ ПОЛИАИИДНЫХ И ПОЛИАКРИЛО".НИТРИЛЬНЫХ ВОЛОКОН

О

Xmm3 М ббиб X 2

1 (© 2) „

М М У, « 5 Q 2

2А (Д1

Йзобретение относится к производству азокраснтелей, в частности, к бисчетвертичным производным 4,5-дифенилимидазола, используемьм для крашения полиамидных и полиакрнлонитрильных волокон.

Известен катионный аэокрасительчетвертичное производное нитробенэимидазола общей формулы

R1

+1

lf

1 ях (И ко K р я Й

М

А где и — алифатический остаток«

Ri, R — алкильные остатки т

A - ароматический остаток;

Х - анион органический, используемый для -крашения полиакрилонитрильных текстильных материалов в желтые н красно -желтые цвета..Крашенне ведут иэ кислых красильных ванн прн рН44 t1) .

Известный краситель дает, однако, пятнистые выкраски в нейтральных и слабокислых ваннах и имеет ограни2 ченную цветовув гавел. Кроме того, его нельзя использовать для крашения полнамидных материалов.

Предложен новый краситель - бисчетвертичное производное 4,5-дифенилнмидазола для полиамидных н полиакрилонитрнльных волокон общей формулы где Й, %т -алкил;

ЯЗ- алкнл арапкил цианалкилт

2-бт

- Сиз-4 3- 80.

Предложенный краситель получают апнилнрованием 4,5-дифенил-2-(n -диэамещенных амннофенилаэо) - имндазолов с последующей кватернизацией продуктов алкилирования дисульфоновым эфиром.

614 124

Исходные азопроизводные 4, 5-дифенил-, йчидазола получают сочетанием 4,5-дифенилимидаэола с соответствующими со.лями диазония по схеме

4g=->

CsH5 (Ш)

d()Ng М

М (Ж) 10

Cgng 1г

К

Дисульфоновые эфиры где и- 2-6, получают в водно-щелочЙой среде из п-толуолсульфохлорида и соответствующих гликолей. 20

4,5-дифенилимидаэол сочетают с солями диазония в водно-спиртовой среде при рН 8-9, алкилирование азопроизводного 4,5-дифенилимидазола производят йодистым метилом в спиртовой среде.

Реакцию целесообразно вести при комнатной температуре, чтобы увеличить выход N-алкильного производного. Кватерниэацию полученных N-алкильных производных осуществляют спеканием их с эквивалентным количеством днсульфоновых эфиров. Выход целевых продуктов

90-96%, Полученные соединения растворнмк в воде, спирте, хлороформе, ацетоне,. диоксане и других органических растьо-35 рителях, .не растворимы в серном и петролейном эфирах.

Все .бйсчетвертичные производные окрашивают полиакрилонитрильные и полиамидные волокна s интенсивные 40 красно-фиолетовые цвета, на волокне имеют хорошую светопрочность и хорошую устойчивость к мокрым обработкам и трению (5 баллов).

Полученные новые соединения могут 45 найти применение в текстильной промышленности для окраски полиамидного, полиакрилонитрнльного волокна и кислотно-модифицированного найлона.

Ниже приведены примеры синтеза некоторых бисчетвертичных соециненнй.

П р H м е р 1. Вистозилат 1,4-бис-tl-метил-4,5-дифенил-2(п-диметиламинофенилазо)-имидазолил-3) -бутана (4). а) 1-Метил-4,5-дифенил-2-(п-диметиламинофенилазо)-имидазол (3) ° гд

0,01 моль 4,5-дифенил-2-(п-диметиламинофенилаэо)-имидаэола (2) растворяют в 200 мп этанола, добавляют

0,015моль КОН,встряхивают до растворения, затем добавляют 0,016 моль СН «J. 60 реанционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение суток.

Через сутки реакционную смесь Фильтруют через бумажный фильтр, и растворитель упаривают досуха. Сухой остаток отмывают 200 мл серного эфира от примеси непрореагнровавшего продукта.

Кристаллизуют из этанола. Т. пл. 224 С.

Выход 50Ъ.

Вычислено, %: N 18,35.

Найдено,%: М18 31, Сач Н2ЪМ5

Мол.вес гычнслено 381,45, найдено

380,5,Л„„Д60 нм (lg6 4,64) . б) Кватернизация l-метил-4,5-дифеннл-2- (и-диметиламинофенилазо) -имидазола.

0,01 моль 1-метил-4,5-дифенил-2-(и-диметиламинофенилазо)-имидазола (3.) и 0,005 и дисульфонового эфира

1,4-бутандиола тщательно растирают в ступке и хорошо смешивают, затей помещают в колбу и спекают на глицериновой бане в течение 2-3 ч при 130140 С. Полученный продукт измельчают и отмывают 200 мл серного эФира от примеси непрореагировавших продуктов.

Очищают дважды переосаядением нз изопропилового спирта петролейным эфиром. Т.пл. 130-133оС. Выход 90%.

Вычислено, В: M 12,05; 5 5,52., Найдено, %: . V 12,02; S 5,5.5.

Сба 4о ) 1о Оба.

Л„„„530 йм ((gal = 4 998)

Пример 2 Ьистозилат 1,6 бис

-(1-метил-4,5-дифенил-2-(п-диметиламинофенилазо)-имидазолил-Я -гексана (4). а) l-Метил- 4,5-дифенил-2-(п-диметиламинофенилазо)-имидазол (3).

Продукт получают так же, как в примере 1. б) Кватернизация l-метил-4,5-диФенил-2-(и-диметиламинофенилазо)— имидазола дисульфоновым эфиром 1,6-

-гексанг ла.

Спекание проводят в тех же соотношениях и при той же температуре, что. и в примере l. Полученное вещество измельчают и отмывают 200 мл серного эфира от примеси непрореагировавших продуктов, дважды переосаждают из изопропилового спирта петролейным эфиром. Т.пл.- 120"С, Выход 96%.

Вычислено, Ъ: S 5,39.

Найцено, В: S 5,23.

СЬЕ Н Ь11О О ьь.

Л,,„„530 нм (1ц 5 =5,21) .

П р н м е р 3. Бистозилат 1,4-бис- fI-метил-4, 5-дифенил -2-(п-Б-" этил- М=

-цианоэтиламинофенилазо) -имидазолнл-3) -бутана (4). а) 1-Метил:-4,5-дифенил-2-(п-Я-этил-.

-И-цианоэтиламинофенилазо)-имидазол (3) .

0,02 моль 4,5-дифенил-2-(п-И-этилМ-цианоэтиламинофенилазо)-имидазола растворяют в 200 мл этанола, добавляют 0,032 моль СН 4 и выдеряивают при комнаткой температуре в течение суток.

Через сутки реакционную смесь отфитровывают через бумажный Фильтр, и растворитель упаривают досуха. Йас лянистый остаток отмывают 500 мл сер614124

Формула изобретения

®! 6+5 1

NccX / 6Н5 М

В (СЩП

66а5 111

Жщю / 3 м в 5 Ет . Я6 2А

А" CI3 / 803

Составитель A.ИоЯин

Техред A.Алатырев Корректор Л.Небола

Редактор Л.ушакова

Заказ 3643/24 Тираж 826 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35,. Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент™, г.ужгород, ул.Проектная, 4 ного эфира от примеси непрореагировавших продуктов. Полученное вещество дважды переосаждают из язопропилового спирта петролейным эфиром. Т.пл.

88-91 С. Выход 73%.

Вычислено, %: N 19-34.

Найдено,% г И 19,30.

Сг, Н Я .Мол. вес. вычислено 434 Ь найдено 432,2.

Л „, 490 нм (fg 5, 4,51) . б) Кватери з аци я 1-метил-4, 5-дифенил-2- (п-Я-зтил-Я- цианэтиламинофенилазо) имидазола дисульфоновым эфиром ц)

1,4-бутандиола.

0,01 моль 1-метил-4,5-дифенил-2(п-И-этил-Я-цианэтиламинофенилазо)-ямидазола и 0,005 моль дисульфонового эфира 1,4 бутандиола тщательно расти- .16 рают в ступке и хорошо смешивают, затем помещают в колбу и спекают при температуре 120 C в течение 6 ч. Полученное вещество измельчают, отвевают серш м эфиром от примеси непрореа-. гировавшего продукта и кристаллизуют из изопропилового.спирта. Т.пл. 111112 С. Выход 93%.

Вычислено, %: 8 5,07.

Найдено, %г S 5,16.

73 10 1Ь 6 2

3„,д 535 нм (0@3=4,46) .

Предложенные красители позволяют окрашивать полиамидные и полиакрилонитрильные текстильные материалы из кислых и нейтральных красильных ванн » .в интенсивные красно-фиолетовые цвета.

Этализирующая способность красителей, согласно изобретению, на полнамидном волокне составляет 5 баллов.

Предложенные бискатионные красите- :I6 ли дают ровную окраску полиамидных

6 и полиакрилонитрильных волокон пря рй красильной ванны 6,5, в отличие от известных монокатионных красителей, для которых оптимальньм для крашения является ванна с рН 4,0. Красители, согласно изобретению, снимают расход кислот и позволяют расширить возможности совершенствования технология крашения.

Висчетвертичное производное 4,5-дифенилимидазола общей формулы

R где 6(p 114 алкилi

R -алкил, аралкял, цяаналкил

2-6

ZmpIB Bкрашения полиамидных и полнакри» лонитряльных волокон.

Источники информации,-принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Швейцарии Ю 527883, кл. С 09 В 29/36, 31.10.72.