Резиновая смесь на основе карбоцепного каучука

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 612640

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту г (51) М. Кл.

С 08 1 15/00

С 08 К 5/03

С 08 К 5/04 (22) Заявлено 260376 (21) 2338460/23-05 (23),Приоритет — (32) —.

Государственны номнтет

Совета е(ннистров СССР оо донам изооретений н открытий (31) — . (33)— (ЬЗ) УЙК 678.4. (088.8) (43) Опубликовано 250678. Бюллетень №23 (45) Дата опубликования описания 610678 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Юнг-Канг Вейн Збигнев Джек Лобос. (Канада) Иностранная фи и

Полисар Лимитед (Канада) (71) Заявитель (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ КАРВОЦЕПНОГО

КАУЧУКА

2 ароматический радикал, эамещеннйФ алкилом Ст-С4 или незамещенный им, и выбранный иэ группы / ./

О у/, c с располсж нием о О х-снд-1-, т-сн2-с- s указанных аро15 матических радикалах или отдельных ароматических кольцах в оьто-, мета-, пара-положениях, за исключением когда я «(О) в количестве 0,1-10 еетолей на 106 г каучука. Применяемые о0 дигалоидные соединенияt

4,4 бис-(бромацетил1уифенилметан 0 ()

Вг — СИр — C, Q О) С вЂ” СНр — Br

0 0 н н х-Сн -с-с-сн -т д1

2 2

0 О и

Х-Сн -С-R-С-CH -Y (gj

2 2 к

4,4-бис-(бромацетил)-дифенил

0 6 где

Изобретение относится к области резиновой промышленности, в частности, может быть использовано в производстве шин и резинотехнических иэделий.

Известна резиновая смесь íà осиове карбоцепного каучука, содержа", щего 0,5-10 ммолей на 100 г каучука (связанных тветичных аминогрупп) .и модифицирующего агента — дигалоидного органического соединения 11) .

Однако известная резиновая смесь обладает невысокои прочностью.

Цель изобретения — повышение прочности резиновой смеси.

Это достигается тем, что резиновая смесь содержит B качестве дигалоидного органического соединения соединение формулы

" (-С,В,д,.а й=-сн -;с н„-,-снтсн,y-, ((4 3 c Q O С-CHf-Br

612640. диена и 0,8 вес.Ъ диметиламиноэтилметакрилата.

H @ и м е р 2. 4,4-бис-(бромаце-тил)дифенилметан прибавляют к полимер5 ному латексу, полученному по примеру 1, латекс коагулируют, выделяют каучук, который высушивают и испытывают.

О эфир

Коагуляцию проводят в две стадии. .Латекс и углеводородное минеральное масло прибавляют к смеси серная кислота/раствор соли и затем при перемешивании прибавляют серную кислоту до рЦ латекса/ 8. Затем на второй ста-. . дии прибавляют 0,3 вес,. ч. (на

100 вес ч полимера) 4 4 бис (бромаце ,тил) дифейилметана в форме 10%-ного раствора в минеральном масле и остальное количество серной кислоты с тем, чтобы понизить рН до 4 для завершения коагуляции. На обоих стадиях поддерживают температуру латекса 60 .С.

Общее количество введенного минерального масла составляет 37,5 частей на

100 частей каучука.

5 Смесь перемешивают 20 мин, отде ляют частицы полимера, промывают их дважды водой и высушивают.

Вязкость по Муни (МЬ- 4 при

100 С):

30 через 3 часа при комнатной температуре 6 6о через 2 часа — . — 64

Через 1 день при 60 С . 67

Через 6.дней при 60 С 67

В табл.1 приведены .прочностные свойства предложенной и известной резиновой смеси. а .0

1) II )O

Зг — CHg —. C O . О O С вЂ” СНр- ЗФ

4,4-бис-(хлорацетил)-дифенилметан.

О О

l5

II ll

С1 — Cag- C Q Cag Q С- СН -С1.

4,4-бис-(иодоацетил)-дифенилметан20

О О

II Il

3r — CHg — С вЂ” С вЂ” CHр — Вг

О . 0 в и — с-сн -с-cH — В г г г

Таблица .1

Пример 3. Латекс полимера, полученного rio примеру 1; вьщеляют коагуляцией (вместе с латексом также прибавляют 37,5 вес.ч. углеводородного масла) при действии смеси серная кислота/раствор соли. Выделенный полимер промывают и высушиващт.

На двухвалковом сйеаителе при 49 С полимер смешивают с дигалоидным соединением в течение 3 мин.

В табл. 2 приведены вязкость. по

Муки (ИЬ-4 при 100,С) полученного образца полимера (время = О) и образ65.ца полимера в прессе при 100оС.

2,6-бис-(бромацетил) — нафталин

ll вг — сн, - ©ф- - иг - ><а б

4,4-бис-(бромацетил)дифениловый

О О

lI 1) . 3 — «g — С Q C)(g Q С-СН 3

1,4-дибромбутан-2,3-дион

1,5-дибромпентан-2,3-дион

1,5-дибром-3,3-диметилпентан-2,4-дион о с"з о

II. I И

В -сн -с-с -C-сн -В г г сн

1,4-бис -(бромацетил) бензол

ll вг-сн - е -© с — снг-зги

H p и м е р 1. Получение каучукоподобного полимера, содержащего третичную .аминогруппу.

Каучукоподобный полимер получают полимеризацией смеси мономеров: бутадиена-1,3, стирола и диметиламиноэтилметакрилата. Смесь мономеров эмульгируют в 185 вес.ч., 33-ного водного раствора натриевой соли канифоли в реакторе емкостью 150 л, снабженной о мешалкой. Реакцию проводят при л 7 С в.присутствии окислительно-восстановительного катализатора, конверсия

603. После завершения полимеризации отгоняют обычным способом непро,реагировавшие мономеры от латекса.

Полученный полимер содержит

23,5 вес.% стирола, 75,1 вес.В бутаПредлагаемая . 49 6,0 7,0

Известная 3,0 2,6 2,4

612640

Таблица 2.

1,4-дибромбутан-2,3-дион

55 57 — 56

0,25

1, 4-бис- (бРомацетил)-дифенилметан

36 70 70

0,30

Очевидно, что дионовое соединение реагирует с полимером быстро и величгна вязкости по Мунк более не меняется по времени. Дифенилметановое соединение быстро реагирует с полимером после выдержки для старения его при 100 С.

Пример 4.Латекс полимера примера 1 вЫцеляют коагулЯцией (не прибавляя прн этом к нему масла) действием смеси серная кислота/солевой раствор.

Полимер в резиносмесителе смешивают с 37,5. вес.ч. углеводородного

Таблица 3

Известная

4,6

51 смесь по прочностным показателям прево=ходит известнуж в 1,3- 2 раза.

Формула изобретения .

Резиновая смесь ва основе. карбоцепного каучука, содержащего 0.560 1б,ол, íà 100 r кау у а связанн Ы третичных аминогрупп, и моцифицирую

mего агента — дигалоидного органического соединения, о т л и ч а ю щ а я-. с я тем, что, с целью повышения прочности смеси, последняя содержит в каПредлагаемая 59 57

Пример 5. Полимер, полученный цо примеру 3, смешивают на двух- . малковом смесителе при 49 C c

0,25 вес.ч. на 100 вес.ч. каучука

2,3-бис-(бромацетил)-пропана в течение 3 мин.

Вязкость по Мунк смеси равна 33.

После выдержки в прессе при 100 С.в течение 45 мин вязкость возрастает до 45, через 3 часа — 48..

Итак, предложенная резиновая масла и 0,25 вес.ч. 1,4-дибромбутан-2,3-диона (части в расчете на

100 вес.ч. полимера). Часть этой смеси отделяют и измеряют вязкость по

Муни, другую часть смешивают о

50 вес.ч. (на 100 вес.ч. полимера)газовой сажи и,отпрессовывают пластинки, у которых замеряют довулканя- зационную прочность.

В табл. 3 приведены вязкость по Муни (МЫ -4 пои 100 С) и прочностЬ полученных композиций..

4 5 .4 5 4,4

5,2 5,8 7,0 7,3 7,0

612640 в количестве 0,1-,10 ммолей на 100 г каучука.

Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

Р 310910, кл. С 08 L 15/00, 1969.

Составитель Э Шуляковская

Редактор р. Антонова - Техред 3. Фанта . Еорректор Н..яцемирская

Заказ 3243/18 Тираж 641 Подписное

ППИИНИ Государственного комитета Совета Минйстров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра шская наб.z д. 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 честве дигалоидного органического соединения соединение формулы д оО„ х-сн -с-с-сн -Y (15 о о ° 1

k-сн -c-R-с-сн у д) где..

Э .. Х, -са В,,,а Я.-СН --С Н-, 1 . 3 Ф! Я.!,ф.у

-сн(сн, l-,-<®K Q ароматический радикал, замещенный алкнлом С -С4. или незамещенный им и выбранный -из группы

О с расположением " сня с -сН -св указанных ароматических радикалах или отдельных ароматиче"ких кольцах

5 в орто-. Мета- параположениях за исключением, когда