Способ получения гидрохлоридов алкилгидразинов

О Л И C А Н И Е {II) 595298

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.10.72 (21) 18406147723-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

t (51) )Ч. Кл. - С07С 109, 02

Государственный комитет

Совета Мнннстров СССР по делам нзсбретеннй и открытнЙ

743) Онублнноннно 23.02.73. Бюллетень ¹ 3 )33) YJ)I 347. 233.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 20.03.78 (72) Авторы изобретения ь

= л.

В. В. Довлатян и Р. А. Геворкян

Армянский сельскохозяйственный институт, т (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХЛОРИДОВ

АЛ К ИЛ ГИД РАЗ И НО В

Изобретение относится к новому способу получения гидрохлоридов алкилгидразинов, обладающих высокой биологической активностью и используемых в сельскохозяйственном производстве.

Известны различные способы получения моноалкилгидразинов или их солей, например, взаимодействием хлорамина или п1дроксиламин-О-сульфокислоты с первичными аминами (1, 2). Известен также способ получения алкилгидразинов или нх солей взаимодействием бензальазина с диметилсульфатом с последующим разложением продукта присоединения и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли (3).

При осуществлении этик способов выход целевых продуктов составляет — 40 — 60 /о от теории, а также применение в качестве исходных продуктов малодоступных соединений снижает их эффективность.

Цель предлагаемого изобретения — повышение выхода конечного продукта.

Поставленная цель достигается за счет того, что силл-дибензоилгидразины подвергают взаимодействию с метилатом натрия, полученный N-натрий - силл - дибензонлгидразин подвергают взаимодействию с йодистым алкилом при нагревании на кипящей водяной бане с последующим гидролизом образ ющегося

N-алкпл-N,N -дибензоилгидразина разбавленной соляной кислотой прн 130 †1 С н выделением целевого продукта известными приема ми.

Согласно изобретению описывается способ

5 получения п1дроклоридов алкплгидразпнов, заключающийся в том, что силл-днбензонлгпдразнн подвергают взаимодействию, как правило, эквимолярным количеством мстилата HBTpliÿ, полученную натриевую соль дli10 бснзоилгндразнна г, среде диметилформам)1да (N-натрий-силл-дпбензонлгндразин) подвергают взаимодействию обычно с двукратным молярным избытком йодистого алкнла при перемешиванни и нагревании на кипящей

15 водяной бане в течение несколькпк часов. K полученному N-aлкпл-)к,N -дибензоилгндразнну приливают, как правило, 20 ) -ную соляную кислоту, н смесь нагревают прн 130 — 150"C в течение несколькпк часов, после охлаждения

20 раствора выпавшую бензойную кислоту отфильтровыва)от, фильтрат выпаривают на кипящей водяной бане, образовавшийся осадок промывают эфиром, затем спиптом и сушат.

Как промежуто шые, так и целевые продук25 ты образуются с высоким выходом, а бснзойная кис 10TH 1107iTii полность!о регенер11131 ется и может быть применена в повторнык синтезак исходного сиз)л-дибензонлгпдразина.

П 1> 11 к| е 1 ) 1 . .К алкогол ят т, яр пготов, )енно30 му нз 0,011 г атом натрия и 10 мл абсолют595298

25

Формула изобретения

Составитель С. Плужнов

Редактор Л. Герасимова Техред А. Камышникова Корректоры: Л. Брахнина и Т. Добровольская

Подписное

Изд. № 255

Тираж 567

Заказ 43/9

Типография, пр. Сапунова, 2 ного метанола, прибавляют 0,01 моль сия1лдибензоилгидразпна с т. пл. 236 С. Смесь перемешивают при комнатной температуре

2 час, затем нагревают на водяной бане при

40 С еще 2 час. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают абсолютным метанолом. Выход N-натрий-N N -дибензоилгидразина 90% от теоретического; т. пл.

350 С (разложение) .

К 0,01 моль N-натрий-N,N -дибензоилгпдразина в 8 мл диметилформамида добавляют

0,02 моль йодистого метила. Смесь при перемешивании нагревают на кипящей водяной бане 8 — 10 час. Затем отгоняют избыток йодистого метила и при охлаждении приливают 15 — 20 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из

50 — 70 -ного этанола. Получают N-метилN,N -дибензоилгидразин с выходом 2,1 г (95%); т. пл. 136 С.

CiqHi4NqOq. Мол. вес. 254.

Найдено, %: N 11,3.

Вычислено, %: N 11,04.

К 5 г полученного N-метил-Х,N -дибензоилгидразина прибавляют 20 мл 20%-ной соляной кислоты. Смесь нагревают 6 — 8 час при

140 С. После охлаждения выпавшую бензойную кислоту отфильтровывают, фильтрат выпаривают на кипящей водяной бане. Сухой остаток промывают эфиром, затем спиртом и сушат в эксикаторе над серной кислотой. Получают гидрохлорид N-метилгидразина с выходом 95%; т. пл. 65 С (разложение).

СНтЬ4С1. Мол. вес 82,5.

Найдено, %: N 33,57; Cl 43,5.

Вычислено, %: N 33,90; Cl 43,03.

Пример 2. К 0,01 моль натриевой соли дибензоилгидразина, полученной по методике примера 1, и 8 мл диметилформамида добавляют 0,02 моль йодистого этила и проводят взаимодействие в условиях примера 1. Получают N-этил-N,N -дибензоилгидразин с выходом 2,3 r (86%); т. пл. 198 С.

С1а Н ) 4NgOg.

Найдено, %: N 102.

Вычислено, %: N 10,4.

К полученному N-этил-N,N -дибензоилгидразину прибавляют 20 мл 20 -ной соляной кислоты. Смесь нагревают 8 час при 130 С.

Целевой продукт выделяют согласно методике примеру 1. Получают 0,9 r гидрохлорида

N-этилгидразина; выход 95,% от теории; т. пл. 187 С (разложение).

CgHgNgCL

Найдено, %: N 29,34; Cl 36,40.

Вычислено, %: N 28,90; Cl 36,77.

Пр имер 3. В условиях примера 1 взаимодействием натриевой соли дибензоилгндразина с Йодистым изопропилом в присутствии диметилформамида получают 2,6 г N-изопропил-N,N -дибензоилгидразина; выход 95%; т. пл. 122 †1 С.

С»H >O>.

Найдено, %: N 9,6.

Вычислено, %: N 9,9.

К полученному Х-изопропил-N,N -дибензоилгидразину добавляют 20 мл 20%-ной соляной кислоты и смec» нагревают 6 — 8 час п|ри

150 С. Целевой продукт выделяют согласно методике примера 1. Получают 0,8 г гидрохлорида N-изопропилгидразина; выход 80% от теории; т. пл, 188 — 189 С (разложение).

С,Н „Х,С1.

Найдено, %: N 25,90; Cl 31,72.

Вычислено, %: N 25,34; Cl 32,12.

П р и м ер 4. В условиях примера 1 взаимодействием натриевой соли дибензоилгидразина с йодистым бутилом в присутствии диметилформамида получают 2,8 г N-бутилN,N -дибензоилгидразина; выход 97%; т. пл.

104 †1 С.

С1зН1з1х1, О,.

Найдено, %: Х 10,00.

Вычислено, %: N 9,46.

Полученный N-бутил-N,N -дибензоилгидразин обрабатывают 20%-ной соляной кислотой в условиях примера 1. Целевой продукт выделя|от согласно методике примера 1. Получают

0,7 г гидрохлорида N-бутилгидразина; выход

61%; т. пл. 171 — -172 С (разложение).

C4Н1з1х1 С1.

l-lайдепо, %: N 22,30; Cl 29,00.

Вычислено, %: N 22,50; Cl 28.51.

Способ получения гидрохлоридов алкилгидразинов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, сил.и-дибензоилгидразин подвергают взаимодействию с метилатом натрия, полученный

N-натрий - силл - дибепзоилгидразин подвергают взаимодействию с йодистым алкилом при нагревании на кипящей водяной бане с последующим гидролизом образующегося Nалкил -N N - дибензоилгидразина разбавленной соляной кислотой при 130 — 150 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Diamond L. Н. and Andrieth L. F., «Preparation of N-substituted hydrazines from amines and chloramine». 1. Am. Chem. Soc., 773131 (1955) .

2. Gever G. and Hayes К. «Alkylhydrazines», 1. Org. Chem., 14, 813 (1949).

3. Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, «Мир», М., 1970, т. I, с. 198.