Средство дефолиации и десикации верхней неодеревеневшей части растений

 

оюанйн

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 587B35 (6!) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 16.10.75(21) 2180258/30-3.5 (51) М. Кл.

2 (23) Приооитет - (32) 22.10.74 (31) 14102/74 (33) Швейцария (43) Опубликовано 05.01.78.Бюллетень № 1

А 01 M5/00

Государстаенный номнтет

Соаота Мнннстроа СССР по делам нзооретеннй н OTKpblTNM (53) УДК 631.811 (088.8) (45) Дата опубликования описания 12.01.78

Иностранец

Вольфганг Шмнд (ФРГ) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

II

Циба Гейги АГн (Швейцария) (71) Заявитель (54) СРЕДСТВО ДЕФОРМАЦИИ И Е ЕСИКАЦИИ ВЕРХНЕЙ

НЕОДЕРЕВЕНЕВШЕЙ ЧАСТИ РАСТЕНИЙ!

Изобретение относится к химическим средствам для удаления листьев хлопчатника, бобовых, сорго, сои, картофеля, винограда и других культурных растений, Известные изотиоцианатные производные проявляют невысокую биологическую активность, B допустимых дозах они вызывают дефолиацию и десикацию не более, чем на

30Х. 1).

Предлагается в качестве аффективного средства дефолиации и десикации верхней неодеревеневшей части растений использовать арилизотиоцианаты обшей формулы где Ч - водород, С -С4- алкил, С -C>алкоксил или галоген Х вЂ” кислород или се/

2 5 ° 20

Пример 1. К раствору 5,6 r безводной гидроокиси калия в 200 мл безводного атанола добавляют 15,5 r 4-нитротиофенола и 19,9 г З-фенилпропилбромида, кипятят 2 час с обратным холодильником, ох)- 26

2 лаждают выливают. при перемешивании в

I е

500 мл ледяной воды, отделяют 4-(3-фенилпропилтио)-нитробензол, который перекристаллизовывают из атанола, т.пл. 66-68 С.

90 г 4-(3 -фенилпропилтио)-нитробензо е

1а каталитически гидрируют в 300 мл дн метилформамида с никелем Ренея до окончания поглошения водорода, удаляют катали,затор и растворитель и получают 4-(3 -фенилпропилтио)-анилин в виде масла, которое без дополнительной очистки используют даль ше.

6,4 г 4-(3 -фенилпропилтио)-анилина

1 растворяют в 50 мл 1,2-дихлорбензола, при комнатной температуре и перемешивании насышают раствор сухим хлористым водородом, сразу же добавляют 2,5 г роданида аммония о нагревают при непрерывной подаче хлори:того водорода в течение 6 час до 130о

140 С. Осадок отфильтровывают, хроматографируют фильтрат через силикагель с 1,2-дихлорбензолом в качестве растворителя и выделяют чистый 4-(3-фенилпропилтио)-фенилизотиоцианат, rt 1,6672 (соединение

2Б

ga 1) 587835

Т а б л н ц а 1

Н 1,649

24

И 1,641

40-41

3 9-41

63-65

63-65

53-55

63-64

43-44

1,5935

13 з

Пример 2. 73,0 г 4-ыитпофенола, 200 мл Й,М-диметилацетамида, 38 г карбоната калия и 99,5 r 3-фенилпропилбромида нагревают на масляной бане в течение 16 час о до 150 С, охлаждают, при перемещивании выливают в 2 л ледяной воды, отфильтровывают кристаллы, хроматографируют через силикагель с метипецхлоридом в качестве растворителя и получают чистый 4-(3-фенилпропокси)1 о

-нитробензол, т. пл. 78-79 С.

99 r 4-(3 -фенилпропокси) -нитробензола растворяют в 2000 мл метанола, гидрируют с никелем Ренея до окончания поглощения водорода, отфильтровывают катализатор, выпаривают фильтрат и получают кристалли- 15 т ческий 4-(3-фенилпропокси)-анилин, т,пл.55-

57 С.

73,2 r тиофосгена перемешивают с

1000 мл воды и 500 г льда, при 0-5 С о прикапывают раствор 133,2 г 4-(3-фенилУ пропокси)-анилина в 200 мл диоксана, перемешивают еще 30 мин, смешивают с

300 мл метиленхлорида и при охлаждении нейтрализуют бикарбонатом натрия. Метиленхлоридную фазу сушат над сульфатом натрия и хроматографируют через силикагель с метиленхлоридом в качестве растворителя. Получают 4-(3-фенилпропокси) -фенилизотиоцианат, т,пл. 51-53 С (соединение № 2). о

Пример 3, 75 r 4-хлорнитробензола в 300 мл этанола нагревают до 70 С, о раствор 27 г безводной гидроокиси калия и

5 -Фен илпентилтио т

2 . Фенилэтокси

4 -Фенилбутокси

5 -Фенилпентилокси

3 -(4-Фторфен ил) -пр опокс и

3 -(4-Хл орфенил ) -пропокси

3 -(4-Толил) -пропокси

3 -(4-Хлорфенил)-пропилтио

1

3 -(4-4 торфе н ил ) -пропилти о

7 Фенилгептилтио

65,9 r 2-фенилэтилмеркаптана в 250 мл этанола прикацывают при 70 С, кипятят

1 час с обратным холодильником, выливают при перемешивании в 1,5 л ледяной воды, экстрагируют масло метиленхлоридом, сушат экстракт над сульфатом натрия, хроматографируют через силикагель с метиленхлоридом в качестве растворителя и получают 4-(21

-фенилэтилтио) -нитробензол, т,пл.35-37 С. о

86 г 4-(2-фенилэтилтио)-нитробензола растворяют в 900 мл метанола, каталитически гидрируют в присутствии никеля Ренея до окончания поглощения водорода, отфильтровывают катализатор, выпаривают фильтрат и получают 4-(2-фенилэтилтио)-анилин в

r виде масла, которое без очистки используют даЛьше.

Раствор 25,2 r 4-(2-фенилэтилтио)-аниS лина в 80 мл. диоксана прикапывают в течение 15 мин к смеси 12,6 r тиофосгена в 70 мл диоксана, наблюдая повышение о температуры до 40 С, перемешивают еще 15 час, выливают в ледяную воду и,экстрагируют метиленхлори дом, Экстракт сушат над сульфатом натрия, упаривают, хроматографируют остаток через силикагель со смесью гексан-этилацетат (95:5) и получаь т 4-(2-фен илэтилтио) -фен ил изотиоцианат, т

1,685 (соединение ¹ 3), В табл. 1 перечислены полученные аналогичным. образом 4-(Я )-фенилизотио1 цианаты, 587835

Смачиваюшиеся порошки и пасты получают путем смешивания и измельчения действук» - щего вещества с диспергатором и порошкообразным носителем до гомогенного состоянич, g. В качестве носителя можно использоватьр например, носители, перечисленные выше.

В качестве диспергаторов могут быть применены, например, продукты конденсации сульфировакного нафталина и производных сульфированного нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или рафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, а также соли щелочных и щелочноземельных металлов, соли аммония с

5 лигнинсульфокислотам((, кроме того, алкиларилсульфонаты, солк щелочных и шелочнозегие(({..ных металлов с дибутилнафтал ин

Суг(ЬфОКИСЛОтой, СУЛЬфаты жирНЫХ СПИртОВ, такие как соли cpf(+QTI poBB?IF(I»tx I"GKca р

20 (»го(a-, И О».ГайЬЕВ(толов И СОЛИ ПООС т ОГО

ГЛИКОг(ЕВОГО ЗфИ?ра Сугчь(ЗВТИрОВВННЫХ Н(;*,pHÛÕ

СПИРТОВ, ДИТОЕТИЧНЫЕ ЭТИЛЕНГЛИКОЛИ» Днагткиг»дила» риламмонийхлорид и сопи щелочных и

ЩЕЛОЧ НОЗЕЛ(Егг Ь((ЫХ МЕТВЛЛОВ C жие(»Ь(Мт»(Ктг(с25

3) Отами.

В качестве антивспен(((ютег(я моГут быть использованы, например, силикопы.

Размер част(я(смачиваюшегося порошка не больше 0,02-0Ä04 мм, наст не больше

О

0,03 мм, Для приГОтОВлення эмульГирующихся

К" Опттэн".РРВТОВ И Пает ПРИМЕ (ЯЮТ ДИСПЕРГВТОры, перечпсленнь(е BE((FIG» Органп«еские растворители и воду. В качестве растворителей мо?кно применять спирты„бензол, Препараты, содержащие действующее вещество, л(огут применяться в форме дустов, порошков, гранул, различных гранулятзв. концентратов эмульсий, смачиваюгцихся порошков, растворов.

Для приготовления .твердых препаратов смешивают действующее вещество с твердым носителем, таким, как каолин, тальк, болюср мел, известняк, известковый крупнозернистый песчаник, глины, диатомитовая земля, осажденная кремневая кислота, силикаты шелочноземельных металлов, алюмосиликаты натрия и калия (полевой шпат, слюда), сульфаты кальция и магния, окись магния, измельченные пластмассы, удобрения (сульфат, фосфат и нитрат аммония, мочевина), измельченные растительные продукты (мука из зерновых культур, древесной коры, древесная, из скорлупы орехов), порошок целлюлозы> остатки От акстракции pacTGний, активированный уголь, Ъзять(й самостоятельно или в смеси с другими.

Размер частиц носителя зависит от формы применения: для дустов до 0,1 мм, для . препаратов, предназначенных для. Внесения в почву в виде порошков или гранул,. " 0,075-0,2 мм, для гранулятов — 0,2 мм или более.

В состав препарата можно вводить ста3 билизаторы, неионные, аннонные или катионные поверхностно-активные вещества для улучшения адгезии к растениям, смачиватели и диспергаторы.

Для улучшения адгезии берут, например, Олеиново-известковую смесь, производные целлюлозы (метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), простые эфиры оксиэт?(ленгликоля и моно- и диалкилфенолов с 5-15 оксиэтиленовыми остатками на одну молекулу и 40

8-9 атомами углерода в алкиле, литнинсульфокислоту, ее соли со шелочными и щелочноземельными металлами, полиэтиленгликолевый эфир (карбовакс), простые полигликолевые эфиры жирных спиртов с 5-20 оксиэтиленовыми остатками и 8-18 атомами углерода в цепи жирного спирта, продукты конденсации окиси этилена, окиси пропилена, поливинилпирролндоны, поливиниловые спиртыр продукты конденсации мочев?(нь(и формаль- 5О дегида, латексы.

Концентраты эмульсий, смачивающиеся порошки, пасты и эмульгируюшиеся концентраты могут быть разбавлены водой до желаемой концентрации. Он?(содержат дей.ч вуюшее вещество, носитель, стабилизаторы поверхностно-активные вещества, антивспеНИВВТЕЛИ И В СООТВЕТСТВуЮ(ЛЕМ CII(r" aG раСТВО дители, Концентрация действующего вещества в этих препаратах 5-80%.

Кс(Д(оп„г » О,тс „,Ч Д((МЕТИЛСУЛЬфОЧ т °

Рг р Й "(Иa(rr((Illa гптд»,г Я -OxtCFI аг„»ННОВ

OCОО(тнO трнаЛ ." ItrаЛл(»НOI? р фраКцrlrt МИ»IG ральных масел, кипящие при 120-350 С.

Растворителя должны быть практ(?чески без запаха, не фитотоксичны, инертны по отношению к действующему Веществу и трудно

В ОС ила мен яе мы

Для приготовлеиия растворов применя(от подходящие органические растворители воду или их сими. Примером органических растВОрителей (лог)FT слугкить ароматические и али(рат?(ческие углеводороды их производные,; алкилнафталины» минеральные масла

ИЛтт ртх С р т(Растворы должны содержать 1--09o дей» тву(ошего вещесл ва гтлопчатниг(" Дельта пайн" Выращивают в Оран;.ерее„после цветения Опрыскивают

Водной СУ;гпензиен, содержащей 0,25» 0,5

И 1 ВЕС дз: тотв?"-ОШЕГО ВЕщЕсгтВа В НОРМЕ 0 ?(л суспензия на растение, KoFITpoл(-.нь(е Остения Опрыскива;.=.(" 20 мл

587835

Таблица; >

4-Фенокс ифе вил из отиоQBGH8T

9 9

9 9 9

Контроль

Результаты опытов определяют через

14 дней после., опрыскивания по девятибаль ной шкале, где 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, и 1 балл соответствуют степени дефолиации или десикации 0-11, 12-22, 23-33, 34-44, 45-55, 56-66, 67-77, 78-88 и 89100% соответственно, Для определения степени дефолиации чис4-Бенз ил оксифен ил из отиоцианат

4-Бензилтиофенилизотиоцианат

4-(4-Хлорбензилтио)-фенилизотиоцианат

4-(4-Бромбензилтио) -фенилизотиоцианат

Из приведенных в табл.2 данных видно что предлагаемое средство в указанных концентрациях проявляет удовлетворительную активность как дефолиант и десикант при опрыскивании им хлопчатника.

Кроме того, при использовании средства растения и соплодия не повреждаются, дозревание, необходимое во многих случаях протекает после этого без последствий.

8 ло листьев на растениях подсчитывают до нанесения суспензии и после окончания испытания, Для определения степени дисикации оп> . ределяют потерю влаги листьями, оставшимися на растениях.

Полученные результаты приведены в табл, 2.

1 1

1 5

1 1

8 8

6 7

ДейстВуюшее вешество не вызывает морфологических изменений, которые могут повлечь за собой какие-либо последствия длн растений, Формула чз обретения

Средство дефолиации и десикации верхней неодеревеневшей части растений на основе активнодействуюшего вешества, разбавителя, диспергатора, смачивателя и других целевых добавок, о т л и ч а ю щ е ес я тем, что, с целью усиления дефолиационной и десикационной активности, в качестве активнодействующего вещества оно содер5 жит 0,5-80 вес, % арилизотиоцианата общей формулы

Источники информации, принятые. во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 2263386, кл 330-54, 1939, 10 где Д вЂ” водород, С 1 — С вЂ” алкокс ил кислород или сера;

2 до5.

С - С - алкил, или галоген; Х— р — целое число от

Составитель В. Квашнин

Редактор Т, Шарганова Текред Н. Аидрейчук Корректор Л. Небола

Заказ 21/1 Тираж 747 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4