Способ получения 2ацилтио-4,6-диаминопиримидинов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (Ж 57927>
Семз Советски»
Социапиетичесии»
Рйепубпки (61) Дойолпйтельное к авт. евид-sy (ВЦ В. Оа, С 07 U 239/48 (22) 3айвдепо 100576 (21) 23572ъО/04 (23) Приепйтет— (4Э) Опубликовано ОЫ177. ВвлдетеМЬ JO 41
547.853.7.07 (088.В) (45) Дата опубдппевайий еппсапнй 29.1177
F.È. Подэигук, И.Г. Паэпсуров, В.С.. Резник и В.В. Иванов
Ордена 1рудового 1сраснаго Знамени институт органической и физической химии ии. А.В. Арбузова (54) СПОСОВ ПОЛУЧЕИИЯ 2. 3ЩИЛТИО-4фб»
ДИАИИИОНИРИНИДИНОВ
Кт
О
a S-С-R
ИР К
Изобретение относится к способу лучеиия не опнсакньвс ранее 2 ссцклтно
-4, б-дкаиикопириьесднков, которые. могут найти применение в синтезе биоло-. гически актнвниас соединений б известно, что ацклкроваиие амииотиопиркмидикои, например, 2-амико»4-метил-б-меркаатопкркмкдкна хлористым бенэоилаи s среде .водной щелочи при комнатной температуре 1.1 нли 5-ами- Ю но-2, 4-димерк аптонирнмкднна избытком уксусного ангидрид@ 121 щ иводит к образованию соответственно 2 амико-б-бензоилтио-4-метилпириъвсдина илк 5-ацетамидо-2, 4-gyeaueiiuirsofmpmmngs à . 18
Оба продукта очищают перекристаллйэацией нэ спирта или 50%-кого водного спирта, Структуру ацилтиопнркмидинов им приписывают т мсько на основании .данных элементного анализа и несцособ- ЙВ ности растворяться в щелочах.
Отсутствие строгого доказательства строения полученных известными способамн соединений, очистка их перекрис. таЛлнэацией из спирта н тем более кз
50В-ного водного спирта, которая должка была бы привести к отщеплению адиль ной группы, так как согласно литературным данным(31ацилтнопиримидины яв ляются черезвычайно реакционноспособяы- 30
В ми соединениями и легко отщелллвт . ацильиув группу под действием воды и спирта, все это «ывывает ссииеиие, что известные способы позволяют получить ацилтиециримкдкни
Предлагаеэий айособ получения 2-alNmso--4, б-диаминопиримкдиков общей Формулы где % - C684> п-СН»С4Н4, заключается в там, что соответствующие 1-ацил-4,,6-диамнно-1, 2-днгндропкримидннтиокы-2 общей формулы кн, флв С-ф где к — как указано выше, нагревают в среде ацетонитрнла нли бензала при 75-80 С.
Целевые продукты выделяют обычнымн методами-.—
Составитель В. Наэина
Техред Й. Вабурка1 Еорректор Е. Папп. Редактор Т. Шар ганова
Заказ 4330/26 тираж 553 Подписное
ЦИИИПИ ГОСУДарственнсго КОМитЕта Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
113035, Москва, Ж35, Рауюская наб.; д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Предлагаеьим способом получают чйстые 2-ацилтио-4,6-днаминОпиримиднны с количественным выходом за. Короткое время беэ дополнительной очистки, Структура ПОлучЕННЫх ПРОДУктов ПОД тверждена данными элементного анализа, HK-спектроскопии н химических прев . ращений
ИЕ-спектры 2-ацилтио-4„6-диамнноиримидинОВ СОдержат пОАОсы.поглоще ия при 3200-3500 { ням ), 1680-
1690 (1 л .в тиоэфирах карбоновых, кислот} и 1640 (Ни, ) см и не содержат полосы поглощения при 1100 см" (>c=s >
Rpc249 тОгО р прн кратковременном на гревании 2-.ацйлтио -4,6 диаминопирнмидииов с водой или спйртом Образуется с количественным выхсщом) соответатвув«
Нее производное карбоновой кислоты -и З)
2 меркаптопиримнддинэ
5 р и м е р k. 2-8msemzrme-4,6«ДксВЖНОПИРИЙЗЩИЯ»
1 г 1-бенэоил4,6диамине-l,2-дигидроикримидинтиоиа-2 кипятят (80ес) 5 с обрайзщм хохйщильииксм В-ÇÎ мл аце» тонитрилй в течение 5 мина 5йствор Охлаждибту Осадок ОтфильтровывакФо Выход
1 г (106э). T.пл. 260 C (ацетонитрил). иаацено, а С.5З.,4В; 53,54> и 3,98
4,О21 И 22,64У 22.,56.
Сн"В" 4 0>
Вцчижено, Ъи С 53.,6%у Ц :4,09>
/4 22в76.
П р и и е р 2. 4,6Диамино-2-п-тоЛУИдГФИОПЩФЙЧЯДБН» . Зв . ) налОгично ПЮ жу 1 из 1 г 4„6-диамино«1 у 2 "ДйгидрО 1 и-ТОЛуилциримидинтисна-3 получавт 4, 6-диамино-2-и"-толуилтиопиримндин. Вйход 1 г. Т.пл.
306 С (Раэл» 1 ацетонитрил)» . @
Найдено, Вю С 55 51» 55 63; Я 4 36
446у Н. 2174; 2191
-С Н (.1М,(,06.
Вычиалейо, . И 21, 51.
Н р и м е р 3. 4,6-Диамино»2-п-толуилтиопнримидин .
1 r 4,6-диамнно-1 2-дигидро-1-итолуилпириьщдинтиона-2 в 30 мл бензола кипятят 5 мин с обратным холодильникомр Охлаждают и ОтфильтрОВЫ ваиФ осадок. Выход 1 г (10М). 1. пл.:В.ЗООэС (раэл., ацетонитрил).
Найдено, Ôi С 55,48 55,69 Н 5,56, 4,78у g 21 32; 21,40»
С@ Н„и, Сб.
Вычислено, 5< С 55,36 ° Н 4,64
И 21,51.
Формула изобретения
Способ получения 2-ацилтио-4,6-диамииопиримидинов обцей Формулы где й: - С Н И-СНЭС6Н4t
О т л к ч а в ц и и с я тем, что соотзетствующие х-ацил-4,ь=диматно1,2-дкгидропиримидинтионы-2 Общей
"ФОРМУЛЫ вде % имеют укаэанные виае значения, нагревают в среде ацетонитрила или беиэола при 75 -809С.
Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе
1 - 1е »вЂ »-е †-1899с т °
2 СИещ РИси"m.SuРР.(такуо),1958, 9 6, с, 346, 3 CoPP. Сэ,ест.СЬни .Сотм 32, 1045 (1967)
