Способ получения производных сульфоксида
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистииеских
Республик (11) 576041 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 28.03.74 (21)2008953/23-04 (23) Приоритет — (32) 29.03.73 (51) М. Кл.
С 07 С 147/14
Гасударственный иомитет
Совета й1инистроо СССР оо делам изобретений и DTKpblTNH (33) США (31) 346235 (43) Опубликовано 05.10.77. Бюллетень №37 (45) Дата опубликования описания 19.08.77 (53) УДК
547.453.07 (088.8) (72) Автор изобретения
Иностранец
Гарольд Маханрой Питт
ССРА) Иностранная фирма
"Стауффер Кемнкал Компани" (ChlA) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
СУЛЬФОКСИДА
0 0
1) ii Б1 в — 3 — 6-к
К2
Изобретение относится к способу получения новых производных сульфоксида общей формулы где R — С1 — Си — алкил; В» u Rg — одинаковые или различные, С -C4 — алкил, циклогексил, обладающих биологической активностью.
Известен способ получения производных сульфоксида окислением соответствующих тиокарбаматов м — хлорпербензойной кислотой, однако сведения о способе получения целевых соединений отсутствуют.
Предлагаемый способ получения производных сульфоксида заключается в том, что эфир тиокарбаминовой кислоты общей формулы
II В1
Я 5- С-.к 2 где R, Й1 и Йе — как указано выше, окисля1от надмурав ьиной кислотой, образующейся при добавленни к эфиру тиокарбаминовой кислоты муравьть ной кислоты и перекиси водорода, при 0 — 60, лучше о
15 — 40 С, предпочтительно в присутствии ионообменной смолы в качестве катализатора.
Обычно эфир тиокарбаминовой кислоты растворяют в муравьиной кислоте, взятой в таком количество, что после добавления перекиси водоро да остается только одна фаза. Затем медленно добавляют перекись водорода и образующуюся над1О муравьиную кнлоту добавляют к эфиру тиокарбаминовой кислоты, наблюдая протекание экзотермической реакции (необходим отвод тепла, так как при температуре выше 60 С образуется побочный продукт — производное сульфона) .
Пример 1. Смешивают 50 мл муравьинойкислоты, 34 мл S - этилового эфира и - дипропилтио карбаминовой кислоты и 2 г амберлитовой ионообменной смолы, охлаждают до 15" С и добавляют
38,5 мл 17,7% - ной перекиси водорода, наблюдая и iвышение температуры до 55 С. Получают 40r продукта и 1.4834, чистота 94%.
Пример 2. Раствор, содержащий 203 r (215 мл) N- пропилового эфира N N - пропилтиокарбаминовой кислоты и 175 мл.муравьиной кислоты, охлаждают до 15 С, в течение 10 мин добав576041 ляют 105 мл 35 -ной перекиси водорода и после самопроизвольного нагревания реакционной массы до 25 С выдерживают 1 час при этои температуре. о
Затем реакционную массу охлаждают до 15 С, нейтрализуют гидроокисью натрии, экстрагируют хлористым метиленом и получают 197 r продук. та, пзо 1,4842
Пример 3., К раствору 217 г S - этилового эфира N,N - диизобутилтиокарбаминовой кислоты в 175 мл муравьиной кислоты добавляют 103 мл
35 с-ной перекиси водорода. После повышения температуры до 45 С выдерживают 3 час при 45 С, обрабатывают продукт, как в примере 2, но перед нейтрализацией растворяют в бензоле, а не в хлористом метилене. После отгонки получают 219 г продукта n3„0 1,4834, чистота 92,3 Я.
4 — Хлорфенил (4 - С!С»Н» ) и- Пропил н- Пропил 1,5582
4 — Хлорбензил (4- С!Са Н »СНз) Этил
Этил 1,5680
4 — Метилбензил (4- СНзС»Н»СНз) и-Пропил н-Пропил
1,5559
Этил
Этил Циклогексил 1,5122
1. Способ получения производных сульфоксида общей формулы
9 0 !! ff
К вЂ” $ — С-3
R2 где R — С вЂ” C» — алкил;
R и йз — одинаковые или различные, С > — С» — алкил, циклогексил, отличающийся
Составитель А. Анисимов
Техред И. Лсталогд
Редактор T. Шарганова
1(оРРе "TOP Д. Мельниченко
Тираж а53 Подписное
ЦПИИПИ Государственного комитеза Совета Министров (.ССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж- 35, Раушская наб., и 4/5
Заказ 2745/4Я
Филиал ППП" Патент ", r. Ужгород, ул. Проектная. 4
Фор мула и э о бр ет е ни я.
Пример 4, К раствору, содержащему 125 мл муравьиной кислоты и 101,5 r S - пропилового эфира N - бутил - N - этилтиокарбаминовой кислоты, после охлаждения до 15 С в течение 30 мин добавляют 80 мл 21 ной перекиси водорода, проводят обработку, как в примере 3, и получают 1Оэ r продукта n3„0 1,4847.
Пример 5. В раствор, содержащий 15 мл муравьиной кислоты и 25,1 г S - бензилового эфира
N, N - диизопропилтиокарбаминовой кислоты, в течение 30 мин добавляют 10 мл 35 А ной перекиси водорода, обрабатывают реакционную массу, как в примере 4, и получают 19,8 г продукта, п 1,5403, Аналогично получают соединения, перечисленные в таблице. тем, что эфир тиокарбаминовой кислоты общей формулы О
lI в, В- g- С вЂ” 24 2 где R, R, и R2 имеют вышеуказанные значения, окислякл надмуравьиной кислотой, образующейся при добанлении к эфиру тиокарбаминовой кислоты муравьиной кислоты и перекиси водорода, прн
0-60 С.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии ионообменной смолы в качестве катализатора.
