Способ получения о-силилуретанов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сююэ Советских
Социалистических
Республик (11) 573485 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 280375(21) 2118160/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Ириоритет— (43) Опублнковано250977. Бюллетень % 35 (45) Дата опубликования описания 29.1077 (Ч) М. Кл.
С 07 F 7/10
Гвврврвтеенныб кавнтет
Сената Мнннвтрае СССР не денев наабретеннб н атнрытнн (оЗ) Ъ ЛК 147. 245.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения
В.Д.Шелудяков, А.Д.Кирилин H B.Ô,Èèâîíîâ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-СИЛИЛУРЕТАИОВ
RR HC (0}О Si R
Изобретение относится к злементорганической химии, а именно к способам получения О-силилуретанов обшей формулы где К и R, — водород, одновалент-! ные, одинаковые или различные углеводородные радикалы С вЂ” C ;
R - одновалентныЯ углеводородный радикал, преимущественно метил, используемых в качестве катализаторов холодной вулканизации силиконовых каучуков и в качестве промежуточных продуктов в бесфосгенном способе получения изоцианатов.
Известен способ получения О-силилуретанов реакцией карбоксилирова- ъ0 ния тй -силилзамещенных аминов двуокисью углерода, предусматривающий предварительную защиту первичнкнх или вторичных аминов триалкилхлорсиланами, гексаметилдисилазаном (ГИДС} или другими силилируюшими агентами, что усложняет процесс (1).
Известен также способ получения
0-силнлуретанов карбоксилированием
2 смеси амина и аз отсодержаше го силилируюшего агента при 35-200 С в среде органического растворителя или без него (2j
Однако при осуществлении этого способа приходится работать с абсолютированными свободными аминами, не являющимися товарными продуктами. Кроме того, онн токсичны, что усложняет ап— паратурное оформление процесса. Указанный недостаток особенно очевиден при работе с газообразными и низкокнпяшимн, легколетучими алифатическими аминами, например, метил-, этил- илн аллиламином.
Целью изобретения является упрощение и удешевление процесса.
Указанная ц ль достигается путем карбоксилт ровання смеси, состоящей из аэотсодержашего силилирующего агента и хлоргидрата амина при повышенной температуре.
Отличительным признаком способа является использование в качестве амина хлоргидрата амина.
Реакция протекает по следующей схеме; г1хахн,1ст+йсон+нв Гъ1(сн,},1нхахтещо}Оз (си,l, 2ян,ст, где R u R имеют указанные эначения.
573485
Процесс желательно проводить в среде апротонного органического растворителя при 30-80 С. Оптимальное соотношение исходного хлоргидрата амина и силилирующего агента предусматривает избыток силильных групп по сравнению с замещенными атомами водорода 5-25%.
Использование хлоргидратов аминов, которые являются твердыми продуктами, приводит к значительному упрощению технологического оформления процесса.
Кроме того, они являются твердыми продуктами.
Пример. В колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и барботером, помещают 17,4 г (0,26 моль)15 хлоргндрата метиламина, 20,9 г (0,14 моль) ГИДС и 100 мл абсолютного гексана. Затем при нагревании от 50 до 60 С пропускают через смесь ток сухого углекислого газа. Через 3 час осадок хлористого аммония отфильтр.:вывают, промывают 50 мл абсолютного гексана и перегонкой выделяют 29,0 r (84,0%) триметилсилилового эфира метилкарбаминовой кислоты, т. кип. 49 C/
/2,5 мм рт.ст.; < > 1,4240.
HK-спектр, см- . - 1690 и, 3360.
ПМР-спек тр, м. д.: О, 16 t 5(((.иэЦ )
2 33 + 0 05 (й СИЗ) и 5,38 (М-Н).
Выходы и свойства получечных 0-силилуретанов приведены в таблице.
5734В5 аА
D с
Ю н
Р4
CO с
ЗО х
0 о и
I !
Г \
< Ъ с
С1
М с
ЗО ь о с iO
Ц и с
D и
1 и к о
Ц
5 и к
С«
Ю
З л
° Э зО с («1
Г
D с
Г Ъ
СЧ
CO с (Ч
ОЪ
CO с
ГЧ
СЧ с, СЗ сч л с
Ч) t«a с
СЗ еО х
aJ
I Г1
I
М
3 7 (Ч
СЧ з Ъ
С Ъ
«ф
ЗЪ
З«Ъ о
ЗЪ а н
М»
Ф з
И 3
o u
Ю °
in
ЗО о
lI о
ЗЪз
Э °
Ю с х ф н и о и
ОЪ
«О
< Ф
Ю
an
«Ф с л с л х
Ю
З«Ъ
° У с
3" «
-4З с
Ц и о
D с л
Ю
° °
Ю с
° ° и
K u и -н еаа э х е хо
an с °
ОЪ с
СЧ Ф
Ю 1 м д е
ОЗ Н а«а
СЗ
ЗЗ ю
ЗЗ
\
РЪ
ОЪ
° З
За о с
СЧ 0
Ц
Зз
М с
Оз
ЗЗ
CO с .ЗО
Ch ааа х и
IA
О о х
° « х и
«ф х и сз
a) а х и
IIa
° зЗ х
З)
» аА
О о и а м
° ЗЗ х
° « и
° «З
z и
41 о и X а с\ т
4I
aJ о и о о и о
c«a N
« с о о о о
Ch Oa зО аО а
Г an Ю (Ч с с
r4 сч л
ВЗЗ
I«I х
ЗЗЗ 0
:х
V Ю о аО
X о о
z °
ОЪ Ю
Г зО iO зО
< л о х х
Э
0l н и н
Э
Я нз о о и
IaaI
Ю с
CO
CO х («3 (З
Ю
ОЗ
«О
Ю
Ю с
Ю
Ю
Г Ъ х а
И х х
Ц ф
Э а х х
Э
Ц
Ф
R дР с с
1О.
an х
M с
Ю
Саа н
Ф ас к
Ф
Ф н и о и
\
Ю с о а
Ц
D о к и о н о о и а
И
Ц о
5 ф к к х и к х н
Ф
Х х а н
I и с аО к н
Э
3 а н и о а х х х и и ааа
Ф Ф аО
IA X У э и З
Ц о
3 н х
Ц о а (» к
Э н х а о
iQ и ф а
Э о ф
Ol а
Э
Э
Ц
573485
Формула изобретения
Составитель O. Минаева
Ре акто О, К зне ова Техред H. Андрейчук Ко екто A. Кравченко
Заказ 3707/20 Тираж 553 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5
Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4
1. Способ получения О-силилуретанов карбоксилированием смеси, состоящей из азотсодержащего силилирующего агента и амина, при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве амина используют хлоргидрат амина.
2. Способ по ï. 1, отличаюшийся тем, что процесс проводят в среде апротонного органического растворителя при 30-80 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Pierce, A.Е. Силилирование органических соединений, Rock(ord
ЗИ(по1з, Pierce Chtm. Comp. 1968, с, 7.
2. Авторское свидетельство М 486021, кл. С 07 F 7/10, 1974.
