Способ выделения циси транс-изомеров аминоциклогексанолов

ОПИСАЙИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЫЛВУ пп 550379

Соаз Ооветскик.

СоциалистическиХ

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.07.75 (21) 2164276, 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Оп :бликовано 15.03.77. Бюллетень № 10 (51) Ч. Кл. С 07С 87!32

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (С88.8) Дата опубликования описания 27.04.77 (72) Авторы изобретения

В. В. Якубенок, Е. Ф. Литвин и Л. Х. Фрейдлин

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров и Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (71) Заявители (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ЦИС- И ТРЛНС-ИЗОМЕРОВ

АМИ НОЦИКЛОГЕКСАНОЛОВ

Изобретение относится к новому способу выделения иис- и транс-изомеров аминопроизводных циклогексанового ряда, в частности аминоциклогсксанолов, используемых в производстве термостойких полимерных волокон, В литературе описан способ разделения иис- и транс-изсмеров диаминоциклогексанов взаимодействием смеси этих изомеров с гликолями в большом количестве инертного растворителя; получающиеся полиолатные продукты подвергают фракционированной или азеотропной разгонке и получают в свободном виде индивидуальные иис- и транс-изомеры 1,3-диаминоциклогексана (1).

Однако отсутствуют сведения о способе выделения достаточно чистых индивидуальных иис- и транс-аминоциклогексанолов, которые получают в виде смеси прн гидрировании аминофенолов.

Предлагаемый способ заключается в том, что смесь изомеров аминоциклогексанолов, полученных гидрированием соответствующих аминофенолов в присутствии рутениевого катализатора, обрабатывают диметиловым эфиром этиленгликоля прн соотношении аминоциклогексанол:эфир = 1:0,1 — 3, предпочтительно 1: 1, при температуре 0 — 15 С, предпочтительно б — 8 С. Выделение индивидуальных изомеров проводят, используя различную растворимость иис- и транс-пзомеров. В случае 2-аминоцпклогексанола в осадок выпадает иис-изомер, а в случае 4-ампноциклогексанола — транс-изомер.

Для увеличения выхода транс-4-аминоциклогексанола смесь изомеров, выделенную из фильтрата подвергают изомеризацип на рутениевом катализаторе при температуре 100—

140 С и давлении 50 — 80 ат с последующим

10 выделением транс-пзомера.

П р н м е р 1. В автоклав загружают 50 г о-аминофенола, 500 мл воды и 10 г 5%-ного рутениевого катализатора на окиси алюминия.

Гидрирование проводят при температуре

120 С и давлении 70 — 80 ати до завершения поглощения водорода, примерно 0,5 — 1,5 ч.

После охлаждения катализатор отфильтровывают. Перегонкой в вакууме выделяют

36,8 г 2-аминоциклогексанола. Чистота продукта 98%. Изомерный состав: 79% иис-, 21% транс. В стакан помещают 36,8 г смеси изомеров 2-аминоциклогексанола и 30 — 35 мл диметилового эфира этиленгликоля, смесь нагревают при перемешивании на водяной бане до тех пор, пока она не станет гомогенной, а затем медленно охлаждают до 0 — 15 С, предпочтительно до б — 8 С. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием, промывают

10 — 15 мл диметилового эфира этиленгликоля

550379

Составитель А. Анисимов

Техред И. Карандашова

Редактор Л. Емельянова

Корректор Л. Орлова

Заказ 696/13 Изд. № 297 Тираж 589 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и вновь переносят в стакан, добавляют 10—

15 мл диметиloBolo эфира этиленгликоля н растворяют при нагревании на водяной бане.

Раствор охлаждают, отделяют кристаллы фильтрованием и промывают 10 мл диметилового эфира этиленгликоля.

Выделяют 20,9 г продукта, который представляет собой цис-2-аминоциклогексанол, чистота 98%. Выход 75% от теории, считая на содержание цис-изомера в смеси.

После упаривания фильтрата от двух операций выделяют 14,5 г аминоциклогексанола состава 51,7% цис-, 48,3 о транс-изомера.

Пример 2. В автоклав загружают 50 г н-аминофенола, 500 мл воды и 10 r рутение- 15 вого катализатора на окиси алюминия. Гидрирование проводят при температуре 120 С и давлении 70 — 80 ати до завершения поглощения водорода. После этого, реакционную смесь выдерживают при этой температуре 20 еще 1 ч для изомеризации иис-изомера в транс. После охлаждения катализатор отделяют фильтрованием. Перегонкой в вакууме выделяют 46,4 г 4-аминоциклогексанола. Чистота продукта 98,5%. Изомерный состав: 25

53% 11ис-, 47% транс. Помещают в стакан

46,4 г смеси изомеров 4-аминоциклогексанола и 40 мл диметилового эфира этиленгликоля.

Порядок выделения, как в примере 1. После двухкратной перекристаллизации выделяюг 30

15 г кристаллов транс-изомер». 1истота транс-4-ага иноциклогексанола 93%. Выход

70%, считая иа содержание транс-изомера в смеси. После упаривания фильтрата от двух операций выделяют 29 г аминоциклогексанола (76% иис- и 24% транс). В процессе разделения изомеров потери не превышали 5%.

Выход транс-изомера можно повысить, подвергая смесь стереоизомеров, выделенную из фильтрата, изомеризации на рутениевом катализаторе в присутствии водорода при температуре 100 †1 С и давлении 5 — 80 ати, с последующим повторным выделением транс4-аминоциклогексанола, как описано выше.

Формула изобретения

1. Способ выделения иис- и транс-изомеров аминоциклогексанолов, о т л и ч а ю щ и йся тем, что смесь изомеров аминоциклогексанола, полученную при гидрировании аминофенолов, обрабатывают диметиловым эфиром этиленгликоля при соотношении аминоциклогексанол: эфир=1: 0,1 — 3 при 0 — 15 С.

2. Способ по п. 1, отл ич а ю щийся тем, что процесс проводят при соотношении аминоциклогексанол: эфир=1: 1 при 6 — 8 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СШЛ № 3491149, кл. 260 †5, 1970 г. (прототип).