Способ дубления фотографических материалов

 

О П И С А Н И Е Р1549093

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ьаз Йеетсннк

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл. G ОЗС 5/36 (22) Заявлено 20,01.74 (21) 1993069/04 (23) Приоритет — (32) 24.01.73 (31) WPG ОЗС/168408 (33) ГДР

Опубликовано 28.02.77. Бюллетень № 8 (53) УДК 77.023.71 (088.8) Дата опубликования описания 28.07.77 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Дитер Плашник, Хайнц йешек, Ульрих Майзель и Гюнтер Бах (ГДР) (71) Заявитель

Иностранное предприятие

«ФЕБ Фильмфабрик Вольфен» (ГДР) ФЙД (54) СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к способу дубления фотографических материалов, которые в качестве пленкообразующего компонента фотослоев содержат такие протеины, как желатину или казеин.

Известен способ дубления содержащих желатину фотографических материалов, состоящих из подложки и галогенидосеребряных слоев введением соединений формулы

N — Ф желатина N С

11Н вЂ” Ф „

10 г, N=C — 0M где

15 где М вЂ” атом одновалентного металла или катион, не включающий атома металла.

Однако известный способ не всегда обеспечивает высокую степень отверждения фотослоев, содержащих обычную фотографическую желатпну.

Ф=- Ъ

Х =

20 =атом хлора или брома;," 2 .В2 — Ь

8 в> К, 0, М, Н,000 М, G е) о о

0 М о о

R= NS02 В-i М, 1 1 — — алифатическая нли ароматическая группа;

B2 —— атом водорода нли алифатичсская группа;

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Целью изобретения является увеличение устойчивости и уменьшения набухаемости слоев, содержащих протеины, фотографических материалов.

5 Согласно изобретению, поставленная цель достигается введением в фотослои соединений формулы

М =натрий, калий или аммониевая группа;

n=2 или 3, Такис дубнтсли получают реакцией растворимых в Bo,÷å дихлор-вили-триазннов с гуанн549093 о с,, \Л„у<1 Н2,ХН2 пропп — ХН= с - ирош — ЛН вЂ” С проп1 — NH — С о+ ",, 1чН, ХН2 \

Таблица 1

Содержание, г воды/смз геля

Точка текучести, С

Дубитель, мл продукта

32

99

9,43

1,42

1,20

1,08

2,12

1,92

1,32

Без добавок

2 Б

3 Б

5 Б

2 В

3 В

5 В дированной желатиной, которую изготовляют взаимодействием желатины с эфирами 0-метилизомочевины (например, и-тозилат или метосульфат 0-метилизомочевины). В подобных производных все аминогруппы желатины прегде Х= анион, соответствующий эфирному производному О-метилизомочевины.

По сравнению с продуктами реакции растворимых в воде дихлор-симм-триазинов с обычной желатиной, при применении гуанидированной желатины образуются дубители, обладающие более высоким дубящим действием, считая на 1 г желатины, так как вследствие гуанидирования значительно повышается число .нуклеофильных центров.

Уменьшенная ну клеофильность амидных атомов азота в гуанидиновых группах (по сравнению с аминными атомами азота в обычной желатине) позволяет (при реакции атомов хлора дихлортриазпнов с такими нуклеофильными центрами) нс достигать появления образований сетчатой протеиповой структуры в результате обмена обоих атомов хлора.

При применении полимерных, стойких к диффузии дубителей изобретения получают материалы с воспроизводимыми характеристиками, высоким эквивалентом твердости и требуемой прочности.

Удаление солей из полимерных дубителей (для улучшения их отверждающего действия) можно проводить простым способом: охлаждением и последующей их промывкой. Этот простой способ не может найти применения в случае использования обычной желатины, так как при этом дубители обладают малой стойкостью при их промывке.

Дубители пригодны для введения в различные галогенсеребряные эмульсии и могут применяться в присутствии таких добавок, как сенсибилизаторы, стабилизаторы, цветные компоненты, отбеливатели, фильтровые красители, синтетические и природные полимеры, консервирующие средства и другие.

Дубители могут быть использованы также в сочетании с другими отверждающими протеины агентами. вращены в гуанидиновые, обладающие амидными свойствами, Для гуанидированной желатины характерны следующие мезомерные формы

П р и мер 1. 30 г желатины растворяют в

200 мл воды при нагревании. Добавлением

10 -ного раствора едкого натра устанавливают величину рН в интервале от 9 до 10. При

10 температуре 40 — 50 С добавляют при перемешивании раствор 5 г п-толуолсульфоната-0метилизомочевины в небольшом количестве воды. Через 1,5 час продукт реакции оставляют при комнатной температуре для затверде15 вания. Получают гуанидированную желатину, которую можно непосредственно после вымачивания использовать для реакции с растворимым в воде дихлор-сил Al.-триазином.

Пример 2. Полученный в примере 1 про20 дукт расплавляют при 40 — 60 С и перемсшивании при величине рН от 9 до 10 добавляют раствор 38 г 2-окси-4,6-дихлор-силл-триазина в 400 мл воды. Через 2 — 3 час полученный продукт (см. табл. 1 продукт А) пепосредст25 венно или после охлаждения и последующего вымачивания (см. табл. 2 продукт В). применяют как дубитель.

Полученные дубители содержат около 5% желатины.

39 Пример 3. Полученный в примере 1 продукт расплавляют и при 40 — 60 С и перемешивании при величине рН от 9 до 10 добавляют раствор 40 г 2- (1l-толуолсульфамидо) -4,6-дихлор-силы-триазина в 400 мл воды (растворя35 ют с добавкой едкого натра). Через 2 — 3 час продукт охлаждают, вымачивают и применяют как дубитель (продукт В).

Пример 4. Соответственно к 100 мл 8%

4() раствора желатины добавляют различные количества дубителей, устанавливают рН 6,5 и растворы поливают на подложку. После двухдневного хранения при 50 С и 20%-ной относительной влажности известным методом оп45 ределяют степень набухания н точки плавления отвержденных слоев.

i549093 б битель (11, имеющий содержание желатины

5% (см. табл. 2) .

Таблица 2

Пример 5. Аналогично примеру 4 применяют продукты A и Б, а также известный дуТочка текучести, С после 2 дней хранения при

50 С и относительной влагкности 700;

Дубитель, мл продукта после

30 дней после

3 дней

32 слой, содержащий дубитель поливают 8%-ный раствор желатины, не содержащий дубителя.

Из табл. 2 видно, что дубители изобретения в значительной степени превосходят дубители, при получении которых применяют обычную желатину.

Пример б. Соответственно к 100 мл 8 /оного раствора желатипы прибавляют 10 мл продукта А, Б и В, и устанавливают величину рН 6,0. Растворы поливают на подложку. На

После хранения,:;".; .;..::запо в примере 4, определяют точки плавления слоев (см. табл.

3).

Табл. 3 показывает, что дубитслп изобрсте10 ния стойки к диффузии.

Таблица 3

Точка текучести, С

Дубитель, мл продукта слой без дубителя слой с дубителем

32

93

93

Без добавки

10 А

10 Б

10 В

32

Формула изобретения ф

1ч — Ф тина N Г

", ., Ф хнФ и жала

Способ дубления фотографических материалов, состоящих из подложки и галогенидосеребряных эмульсионных слоев, отл ич а ю- 15 шийся тем, что, с целью увеличения устойчивости и уменьшения набухаемости слоев, дубление осуществляют соединениями формуР. °

0 — Ы

R= — 1 30.В М, -Х

- о wli где Ф= Х=хлор или бром, R в о или 0 М

Источники информации, принятые во внп20 мание при экспертизе:

1. Выложенная заявка ФРГ 1472895, кл. 57h

1/30, 19б9.

R; — алифатическая или ароматическая группа;

Rq атом водорода или алифатическая группа;

М=натрий, калий или аммониевая группа; п=2 или 3, Составитель П. Абраменко

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Гладкова Корректор T. Добровольская

Изд. М 384

Заказ 1898/9

Тираж 630

Подписное

Типография, пр. Сапунова, В

Без добавки

4 дубитель по патенту

) ФРГ 1472895

2 А

3 А

5 А

2 Б

3 Б

5 Б

32

41

51

71

32

69

77