Способ дубления желатинсодержащих фотографических слоев

 

т

on Hcхнн -ий

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИПЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (G1) Дополнительное к авт. свиц-ву— (22) Заявлено28.02.74 (21) 2000308/23-4 (23) Приоритет — (32) 12 03.73 (31) ФР603с 169352 (33) ГДР (43) Опубликовано30 05 76 Бюллетень № 20 (4о) Дата опубликования описания 23, 1 1. 76 (51) И. Кл.

& 03 С 5/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (ЬЗ! УДК 771.79 (088.8) Иностоанец (72) Автор изобретения

Хайнц Ешек (ГДР) Иностранное предприятие

ФЕБ Фильмфабрик Вольфен" (ГДР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ ЖЕЛАТИНУСОДЕРЖАШИХ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ СЛОЕВ

Изобретение относится к способу дубления фотографических материалов, содержащих желатину, которые найдут применение в фотографической промышленности.

Известны способы дубления фотографических материалов молями хрома (П1), альдегидами, полифункциональными эпоксидами и азиридинами, активированными полифункциональными виниловыми соединениями.

Использование этих соединений в качестве дубителей имеет ряд недостатков: часть из них нарушает фотографические свойства, например вуаль, чувствительность и контрастность. Многие дубители обладают недостаточным дубительнйм действием, или плохой кинетикой дубления. Другие, в свою очередь, слишком реакционноспособны, так что вязкость во время стояния желатиновых растворов или эмульсий не остается постоянной. 20

Некоторые дубители реагируют с фотохимическими добавками, как .красители, стабилизаторы и цветообразующие компоненты.

Большой недостаток многих дубиге тай состоит и в их незначительной диффузионной 25 устойчивости, поэтому не удавалось повлиять на отдельные слои в многослойном материале при их дублении, так что при высушивании и набухании не образовывались дефекты пленки, например ретикуляция, Известен более близкий к предлагаемому способу способ дубления желатинусодержаших фотографических слоев путем введения монохлоргриазинов. Однако эффективность данных соединений незначительна, так как они име- 3 ют небольшое количество аминогрупп, способствуюших дублению, поэтому их требуется вводить с избытком, а после изготовления нежелательные избытки удалять.

Целью изобретения является улучшение физико-механических свойств содержаших же-, латину фотографических материалов.

Данная цель достигается тем, что в качестве дубителей для фотографических, содержаших желатину, слоев применяют продук, ты реакции водорасгворимых 4,6-дихлор- SI

-гриазинов с водорастворимыми полисахавидам и.

516013 сухой желатины, Эти соединения могут так,же применяться в смеси с уже известными ,.соединениями.

5 Предложенный способ имеет следуюшие преимушества, С помощью новых дубителей достигается более высокая степень дубления и хорошая кинетика дубления желатины в фотографичес39 ком материале, Эти дубители не оказывают никакого влияния на фотографические свойства материала. Они устойчивы при диффузии, :.так что можно изменять на отдельных слс ях в фотографическом многослойном материале их набухаемость. Дубяшее действие постоянно в области рН 5 и 8. Соединения имеют очень незначительную токсичность. ы!

el с1 в которой

А — ОИ.

NH-В;ВОР;

3, NH -Rl-COON; 2

-302-В

Иля предлагаемого способа особенно при- Яб

I годными соединениями являются

8 качестве водорастворимых полисахаридов йвименяются, например, этоксозы, карбокси метилцеллюлозы, альгиновая кислота, гум- gj . миарабик, крахмал и производные крахмала, декстран и производные декстрана и другие.

Предложенные дубители добавляются предпочтительно в колйчестве 5-20% от веса 69 г

В качестве водорастворимЪ|х 4,6-дихлор-

6 триазинов применяют соединения, соответствующие общей формуле

Я означает атом водорода или алкильную группу;

Я означает алифатический, или ароматический

1 остаток;

М означает йа К

Предложенные дубители могут применяться для всех видов эмульсий, обратных слоев, защитных слоев и r.ä. Эмульсии и вспомогательные слои могут содержать известные фотохимические добавки, цветообразуюшие компоненты„смачиватели, химические и оптические сенсибилизаторы, стабилизаторы, полимеры для пластификации и другие.

Предложенные дубители могут получаться согласно следующему общему редписанию.

Полисахарид растворяется в воде до полу« чения 3-5%=ного раствора, к нему добавляют

5-10%-ный водныи раствор 4,6-дихлор- 6—

-триазина и перемешивают 5 -6 час при 7080оС. Но время реакции поддерживают значение рН реакционного раствора между 8 и

9 путем добавки раствора едкого натра.

Продукт реакции очищается от непревращенного 4,6-дихлор- 6 -триазина путем диализа.

Соотношение полисахарида и 4,6-дихчор-триазина (весовые соотношения) может колебаться в границах между 2:1 до

1:2, существенно не изменяя свойств промежуточных продуктов. С увеличивающейся долей 4,6-дихлор- S -гриазина дубяшее действие улучшается незначительно, Если осуществляется взаимодействие полисахарида с 4,6-дихлор- 5 -триааином с менее чем 50% 4,6-дихлор- 5 -триазина, дубяшее действие заметно понижается. При более чем 200% 4,6-дихлор- Ь -триазина растворимость некоторых полисахаридов в воде недостаточная.

Особенно пригодными дубителями являются продукты взаимодействия из следукяиих полисахаридов и 4,6-дихлор- 6 -триазинов:

516013

4,7-дихлор- -грназин

0Na

Полисахарид

1 Этоксоэа

II Дексгран

%I ЯО Ка

Ц1 йекатран

Я C008a

1V Гуммиарабик Ц Этоксоэа

Пример 1, В 13 кг 5 /-ного раствора желагины усганавливаюг рН 7,0 с помощью бикарбонага и разделяют на 13 час- 4О гей. В опытах добавляют указанные в табл.1 вещества, затем выливают на основу пленки, высушивают и выдерживают два дня при 50оС и 20 отн.% влажности. В этих пробах определяют набухание и точку плавления. Резуль- таты представлены в габл. 1, Пример 2. 12 кг высокочувсгвитей ной бромиодсеребряноаммиачной эмульсии для рентгеновской пленки стабилизируют с помощью гриазаиндолизина, с помощью уксусной

59 кислоты устанавливают рН 6,5, разделяют иа 12 частей и добавляют указанные в таблице 2 вещества. Эмульсии выливают на основу пленки и высушивают. После освещения

Ж через ступенчатый клин опыты осуществляют по известным способам и фиксируют. Резуль таты представлены в табл. 2, 1 Карбсксиметилцеллюлоза

Пример 3, Не содержащий дубигель

1желатиновый слой 10 мин выдерживают для набухания в дистиллированной воде и вводит . ся в тесный контакт с содержащим дубитуль;, желатиновым слоем. Спустя 10 мин;пробы

Ф разделяюг и содержащий желатину слой выдерживают 2 дня при 50 С и 20% относительной влажности, затем определяют набухание и точку плавления, В той же степени, как дубигель диффундировал из содержащего отвердигель слоя в неогвержденный слой, понижается набухание и повышается гочка плавления. Эти значения служат для характе. рисгики устойчивости к диффузии дубигелей.

l (Метод известен и описан Е Рорре на

:6-й Конфэренции по научной и прикладной фотографии в Будапеште в 1972 r). Резуль

:таты этого исследования представлены в .табл. 3.

Таблица 1

СоединеВесовое соотношение, полисахарида и 4,6-дихлор- 6 -триазина

100 70

2 1

100 70

1;1

100

2,02

100

1:1

2,0

100 70

100 70

i 00

2,31

100

2,77

25

4,16

50 70

100

1;1 70

200 70

1:l

7,22

36 без

Опыт Вес, мг/1 г ния желатины

Набухание желатины, г НО/г

2,25

1,64

Точка плавлеоС

1:1

1;2

5. б. 60«3

1

I ч!

»!

О O с3 сО о1" ! ! о

С»,«СЯ

СО СО

СО" Л а 8

0 !,о «ъ а 2 д б) ° Ф С0 с4 сО с«!

l

«

Р) с

О) «-1 СО

С0 С0 Л

СО

С,»

1

С0

О О",О О О

С0

«-б

o"!

О ч1б сО

«-1 о о о

О

I еч

О О" 1 О"! о о о

«-б

О О О

1 о Э

Э д

% О ф &» д о

« л о

Ф

/ °

1 о

О

«- б

О О!

О Ф Ф я" e4" а С СЧ

1

CD

СЧ

0) t» сО с! м сЧ

cQ С0 СО

СЯ о! с!

I

CD (О 1 7 с«3 Ki Ki Л

«"4 О

03 дЭ

«-! «-

СО СО сЧ"

t 1

СО ОР 1 О О (Ь 1 » бб б б «««»«У 1 е Ф е1 ъ с«!

0 и о

»

О СО !» t O

О а ao I O O

«« 1 «1 ° — т—! а. Н ф Ф

Ф gg» U

0c-g

О О m о о а -! «-

l

1

I !

1

Ф-4 б-б б-бб б

1 «5. а

4 а а

-о.

I 1 l а В К 1СО О О 1а а О

1 О сч 1 с! е 1 с! а и

О

СО

И СО И

О cq

<р Ж ч o о

I о о

1 !

«-)

I o

1

С9 1 С» I iО

0) СО СО б .!.

I

1 б I с! ni

I

I

Ф Ф 1 с0

««у! ««

O" О,О

1 О о, о

o"

1

С 3

Щ Щ

1

I

1

1 -с ем

5» 1601 3

Таблица 3

Содержащий отвердитель слой мл отвердителя (1 г желатины):

Не содержащий отвердителя слой

Нет

30 Триакрилформаль

30 й, - Соль 2-гидрокси-4,6-дихлор- Ь гриазина

100 Соединение 1

500

100 Соединение П

500

Набухание и точка плавления определяются спустя 2 дня при 50оС и 20% относительной влажности. в которой: А — ОИ; мн-в;яоу ;

В2

Ф ормула изобре тени я р

Способ дубления желатинусодержаших фотографических слоев путем введения в качестве дубителей производных хлортриазинов, о г л и ч а ю шийся. тем, что, с целью 30 улучшения физико-механическйх свойств, в качестве дубителей вводят 5-20 вес.% продукта реакции водорастворимого 4,6-дихлор-триазина общей формулы

38-3 -COD;

1 2

О К-802-Н

Составитель В. Матросов

Редактор Л. Герасимова Texper» О, Луговая Корректор Б. 10rac

Зака з 4 89 5/54 9 Тираж 575 Подписное

0НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

А м

И М С1.

R Н, алкил;

R — алифатический или ароматический оста2 ток;.

М, йа,К с водорастворимыми полисахаридами прн cGотношении 2:1-1:2.