Катализатор для гидрирования циклопентадиена

(>535099

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 10.02.75 (21) 2113232/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42 (45) Дата опубликования описания 10.12.76

Свез Советских

Социалистических

Республик (5 ) Ч.К.> В 01 J 23/70

В 01 J23/22

В 01 J 21/04//

С07В i/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 66.097.3 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. Ю. Розов, Б. А. Григорович, В. Ш. Фельдблюм, А. М, Кутьин, И. М. Гальперин, К. С. Соловьев и В. С. Елизаров (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ

ЦИ КЛ О П ЕНТАДИ ЕНА

Изобретение отнооится к области производства катализаторов для гидриравания циклополиенов, в частности циклапентадиена в цикло пенте,н.

Известен катализатор для гидрирования циклопентадиена в циклопентен, состоящий из палладия на оасиси алюминия (1), а также из палладия, мод ифицираванного добавками меди, цинка, железа;и сурьмы (2). Известные катализаторы обладают высокой активностью, однако, недостатком их является использование дорогостоящего палладия.

Известен катализатор на основе никеля для гидрирования дици клопентадиена в циклопен тен (3). Катализатор обладает высокой активностью и селективностью, однако загрязняет про дукты гидриравания сернистыми соединенияъ и, Ближайшим решением поставленной задачи является известный катализатор для гидрирования циклопентадиена в циклопентен, состоящ ий из н икеля, нанесенного на окись алюминия. Активность этого катализатора составляет 78,5% при селекти вности по циклопентену 72 6% (4).

Недостатком известного катализатора является его низкая активность и селективность.

Цель изобретения — павышеяие активности и селекти вности катализатора. Указанная цель достигается тем, что катализатор, включающий никель на носителе — окиси алюминия, дополн ительно содержит смесь ванадия и меди, причем указанные компоненты находятся в следующем соовношепии, вес. %: никель 11,5 — 13,1; ванадий 2,4 —,2,8; медь 1,4—

1,8; окись алюминия — остальное.

При использовании этого катализатора в процессе получения циклапентена гидрированием циклопентадиена степень превращения исходного сырья составляет 98% при селективности по ц иклапентену до 90%.

Гидрирование осуществляют при атмосфе рном давлении.

Катализатор не вызывает деструкции гидрируемого циклоие нтадиена. Продукты гидрирования не содержит непредельных ациклических углеводородов, присутствие которых в циклопентене нежелательно.

Гидри ро ван ию могут подвергаться как чистый циклопентадиен, так и смеси его с инертным разбавителем (например, толуолом).

П р:и м е р 1. Катализатор состава, вес. %:

Ni 11,7; Си 1,6; V 2,4; А120з 84,3, готовят следующим образом.

100 г оииси алюминия в виде цилиндрических гранул диаметром 4 мм и высотой 8 мм пропитывают раствором, содержащим 69,3 г азотнокислого .никеля (гидрата Ni (N03) Х

Х6Н О); 7,2 г азотнокислой меди (гидрата

Сц (КОз) ЗНзО) и расгвором, содержащим

535099

Результаты и условия проведения испытаний образцов катализаторов

Условия опыта

Результаты опыта объемная скорость подачи сырья, л/л кат. ч избирательность по циклоолефину, вес. %

Катализатор по примеру мольное отношение,водород:

: циклодиен степень превращения сырья, вес. % температура, С

Сырье

Циклопентадиен

0,75

200

90

30%-ный раствор циклопентадиена в толуоле, вес. %

1,42

210

89

0,75

Циклопентадиен

Циклопентадпен

180

90

0,75

200

89

Формула изобретения

Составитель Н. Воробьева

Техред А. Камышникова

Корректор И. Симкина

Редактор Т. Девятко

Заказ 1648/1085 Изд. № 1785 Тираж 864 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобдетений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил..пред. «Патент» б,4 г ванадиевокисло"o аммония NH4VOg, затем высушивают и прокал и вают на воздухе при 500 С в течение 4 ч. После этого катализатор дробят и отбирают фракцию с размером частиц 1 — 1,5 мш.

20 см полученного катализатора загружают .в трубчатый:кварцевый реактор проточного типа и восстанавливают водородом при,Пример 2. Катализатор состава, вес. %: никель 13,1; медь 1,8; ванадий 2,8; окись алюминия 82,3, готовят и актививируют по методике, описанной в примере 1. Пример 3. Катализатор состава, вес. %: никель 11,5; медь 1,4; ванадий 2,б; окись алюминия 84,5, тотовят и активируют, как в примере 1.

Каталогизатор для гидрирования циклопентадиена, включающий никель на носителе— о1оиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно со400 С в течение 1,5 и и объемной скорости подачи водорода 500 л/л кат ч. Восстановленный катализатор испытывают в процессе получения циклопентена гидрированием чистого циклопептадиена и 30% раствора циклопентадиена в толуоле. Условия и результаты испытаний катализатора в процеосе получения циклопентена из иклопентадиена приведены в таблице. держит смесь ванадия и меди при следующем соотношении компонентов, вес. :

Никель 11,5 — 13,1

10 Ванадий 2,4 — 2,8

Медь 1,4 — 1,8

Окись алюминия Остальное

Источники информации, принятые во внимание при экапертизе:

15 1. 1Патент Франции № 218370б, Кл. С 07с

13/.12, 1973.

2. Патент ГДР № 101384, Кл. 120 19/01, 1973.

3. Патент ФРГ № 2127б25, Кл. 12025, 1971.

20 4. Патент, Великобритании № 919702, 2 (3) b, 19бЗ (прототип) .