О. Н. Долгов, Ж. }}. Костякова, А, .3. Кардин, C Б. До.г оллоск, E Ю. Шварц, B. П. Милец1кев11ч, .}>, Il . ië,, ..E в, ГЗ, К.. ;:рв х11:,а *..г: 3ъ л.1!

Л, К. Еремина, А, И. Логвинов, I. A. Бг:. ь ., л,. Б. Б., роев °;ных, И, М. Струкова 11 Л. А. Шицель (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕЦИг} АРИЛАтг } г"" С I: О

БЛОК-СОПОЛИ МЕР(i- СЧ,, I

;> д Г !I

i }l", H t 0 А! 0 - С - 4 г - i. - О )

II 11 ( I0; 1 =;. 0 - 1.:ЙО; гДе Х =1I" л,= Г= ((Изобретение относится к способу полу.чения арилатсилоксансвых блок-сополимеров.

Такие сополимеры могут быть использованы для полу-; ния эластичных пленок, волс кон и других изделий в электронной, радио технической и электротехнической rlpoMbIIU ленности, сочет QrILHx работоспособность B широком интервале .емператур.

Известен способ получения арилатсилоксановых блок-сополимеров конденсацией по- 1в лиарилатного олигомера с концевы .;и гидроксильными группами и сС, С,) -бис(диалкиламино)-полидиалкил(арил) силоксана в среде хлорированного органического растворителя (11. }5

Несмотря на комплекс ценных свойств: высокие физико-механические показатели в ненаполненном и невулканизованном состоянии, сохранение свойств в широком диапазоне температур, хорошую растворимость в 20 среде орган.;ческих растворителей, высокие диэлектрические показатели, использование этих полимеров в качестве тепло- и электроизоляционных пок;>ь тий в значителгы ой степе-; .. гран.:чен > их С 1абым11 адгезио11ными 25 свойствамп а так>кE- невысскнь1и .;:!11: ." -MI ханически: 1и по,а;-.-1;:*.;.ям. ", .. :.:. ",-ьно вь1сокомо;1екулярпьt.; .I(;,:.Г, .:=-, . . .; >якrp. ристической вязкос ью 1.,, - 0! 6 дз./г в хлороформе, ЦЕЛЫа ИЗОбрЕтс1гня HE,:IiãrO>1 O,3ä3IØÑ

ВЫСОКОПрОЧНЬгк !IO7!, ." 3}>O13I Об>зада .ХШИХ гезией к металличе "ким .;oI.,:- рх. ocr ::1.

Поставлс :ная „-,1ь «ol:тиг.;г>т.:я з; счет

ПРОВ 1ДЯт Ксп СН1С П1гпе 0ЛИГ :iII> Il обшей г!«>р. :1улы

516713

Al" -" DrTQ 0 и 0„1 40 вес.7 соединения, выбранного из группы; тетраэтоксисилан, продукт его неполного гидролиза, в присутствии соли олова и карбоновой кислоты, взятой в количестве 0,01-44 от веса реакционной смеси.

Конденсацию проводят при температуре о

0-100 С, предпочтительно 20-50 С, с последующим удалением растворителя.

Полученные модифицированные полимеры имеют высокие физико механические и адгезионные свойства.

Пример 1. К раствору 10 г блоксополимера с характеристической вязкостью

0,5 дл/г в 100 мл хлористого метилена добавляют 0,5 r этилсиликата вЂ” 40 и 0,1 г дибутилдилаурицата олова. Раствор тщательно перемешивают и удаляют растворитель.

Для испытания блок-сополимера на прочность, относительное и остаточное удлинения готовят пленку толшиной 1-2 мм, для чего раствор выливают на целлофановую подложку и после формирования пленки (1-2 час.) остатки растворителя удаляют в вакууме при остаточном давлении 5 мм рт.ст. в тещ чение 4 час при температуре 20оС.

Для проведения испытаний на адгезию раствор наносят на отпескоструенные и обезжиренные металлические грибки, соединяют их попарно и выдерживают 70 час при ком15 натной температуре для удаления растворителя, затем подвергают испытанию на отрыв по известной методике (на разрывной машине).

Результаты испытаний приведены в табл.1. у аина((ии

-?(л аоньо,?сэр

L х х а> о

Ц ъ! а> а> о о о о (Q л С>(I(> Д

v а

63 Я о х (б (О д

&» а>

3 у эинэнии

-?fX эоньо,?.в,?ор

1 о

v о

>: а>

J, а> о

>-( ъ о о о с о!

О О4 о

Р» д.

>.: х

И о

1 о

>о

v д

4 ( (>. а> х о а>

Q f» о о о

„Я 1 (а

Д о х (» а. (> р» (- о v а. о х

4 и о» х

Я (л и

>х о а о о, аинэнии

-?Ы эоньо?э.?ор

»»

v g хох (-» а>

o (» и о о с»1

Q Q

«С») (а о (->. х

07 v

1 д

»»

О а>

2 й> о х (»( о

М о

> х и (»

>»3

Й о

\ (9

& эннании

516713

O О

O O о о

Т-» о ю

Г>1

»-»

1 о

О 1(\о

Q) о

516713

Таблица 2

Свойства волокон на основе модифицированных арилатсилоксановых блок-сополимеров

12-12-,6

13,2

Известный низкомолекулярный блок--сополимер (контроль) 0,6

6,0-6,8 же, высокомолекулярный пслпмер:., контроль) 1,3

1 /,0

Формула изобретения

П р и 1 е р 2 . По методике, описанной в примере 1, готовят раствор блок-сополимера . характеристической вязкостью

0,5 дл/r из 10 г полимера с добавлением

2,5 r этилсиликата вЂ” 40 и 0,25 г дибутилдилаурината олова.

Полученный продукт испытыва от, как указано в примере

Результаты испытаний приведены в табл, 1

Пример 3. К раствору 30 г блоксополимера с характеристической вязкостью р и м е р 4, К раствору 30 г блок ".ара с хаактер.;стнческой вязкостью .:,,6 д::/г в 70 мл хлористого метилена добавпот 3 г тетраэтоксисилана, 0,3 г октоа"а. оп зва и 1,5 r уксусной кислоты. Полу- а0 ченный продукт испытывают, как указано в при>. е ре

Результаты испытаний приведены в табл. "

Для сравнения в таблицах приведены физико-механические свойства известных, поли- мере.--. а также свойства волокон на основе изьестных блок-сополимеров с характеристической вязкостью 1,3 дл/г.

Таким образом, модификация сравнительно низксмолекулярных арилатсилоксановых блок=сополимеров, имеющих вязкость 0,40,,6 дл/г, полифункциональными силанами ищ: продуктами их неполного гидролиза в и„.;. сутствии соли олова и карбоновой кислоть: позволяет получать блок-сополимеры с

55 ул „«L:)енпыми прочное тпыме и адгезионными свойс.- а си, причем про гность волокон мало рcòó-.:ает прочности волокна ца основе высок -;м;:.екулярных блок-соп пнм;.ров с характерн,; «åñêàé вязкостью 1,3 дл/г, Так,. -;а=

0,6 дл/г в 70 мл хлористого метилена д=:бавляют 1,5 г тетраэтоксисилана, 0,15 октоата олова и 1,5 г уксусной кислоты. Для определения прочности из полученного pacvвора формуют волокна по сухому методу.

Сформованные волокна вытягивают на воз уо хе при 270 С в два раза, затем подвергают термообработке в фиксированном состоянии при 140 С в течение 1 час.

Результаты испытаний приведены в табл.2. пример, модификация блок-сополимеров позволяет увеличивать прочность плено. в 23 раза, адгезию к металлической поверхности в 3-4 раза, прочность волокон в 2-3 раза, Следует отметить, что получение полимера с высокой характеристической вязкостью осложняется жесткими требованиями к качеству исходных мономеров и олигомеров, поэтому получение прочных пленок, обладающих хорошей адгезией, ца основе блок-сопо» лимеров с небольшой характеристической вязкостью (0,4-0,6 дл/г) имеет большое практическое значение.

Способ получения арилатсилоксановых блок-сополимеров конденсацией исходных реагснтов в среде хлора:и;анов, о т л ивЂ” ч а ю шийся те::"., тт. . с целью пелуче ия высокопрочных по,г а1ерсв„обладаю-=" щих адгезией к мста:.:..::: â€ :1.. ским поверхностям, проводят -;.онденсапию олигомера общей формулы

516713

z|и 4 0 где x = tQ -50; y = 20- СООО;

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1629/145 Тираж 629 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

HfpAt p c-Ar -p-p) (5

0 0 С и 0,1-40 вес."!o соединения, выбранного из

5 группы: тетраэтоксисилан, продукт его неполного гидролиза, в присутствии соли олова и карбоновой кислоты, взятой в количестве

0,01-4 Ь от веса реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: