Способ получения силоксановых полимеров

Всесоюяиттн итттект1:,0 -...,: -ската

ОП ИС ИЕ 2 8166

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Соеа Советски»

Социалистически»

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 27.Х!.1967 (№ 1199614/23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки ¹.ЧПК С 08а

УДК 678.84(088.8) I р»орптет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 20.11.1969. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 16Л 11.1969.

Авторы изобретения А. Л. Клебанский, Ю. А. Южелевский, Е. Г. Каган, О. Н. Ларионова, А. В. Харламова и E. П. Сергеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ

Известен способ полу.,чения силоксановых полимеров, содержащих алкильные и фенильные радикалы у атомов кремния, гидролитической поликонденсацией диорганодихлорсиланов (диметилхлорсилаыа, метилвинилдихлорсилана) с фторсодержащим кремнийорганическим мономером в присутствии.,соляной кислоты с последующим удалением кислоты из полимера продувкой горячим воздухом.

Однако полимеры с алкильными и фенильными радикалами у атомов кремния, полученные этим способом, обладая хорошей термостойкостью, сильно набухают,в топливах и маслах.

Целью предлагаемого способа является разработка способа получения силоксановых полимеров, сочетающих повышенную термостойкость с бензомаслостойкостью.

Для расширения ассортимента исходных соединений предлагается использовать в качесвве фторсодержащего кремнийорганического мономера бис- (диметилхлорсилил)тетрафторбензол. Применяют также его смеси с диорганодихлорсиланами (диметилдихлорсиланом в различных молярных соотно.шениях и небольшим количеством — до

1 мол. % — метилвинилдихлорсилана).

Силоксановые полимеры, содержащие лерфторфениленовые группы в основной цепи, синтезируют в результате гидролиза бис-(диметилхлорсилил)-тетрафторбензола или его смеси с диметилдихлорсиланом и метилвинилдихлорсиланом соляной кислотой с последую5 щим удалением соляной кислоты и воды нагреванием реакционной массы в вакууме или продувкой горячим воздухом.

11 р и м е р 1. 3,5 г бис- (диметилхлорсиIH;I) -тетрафторбензола смешивают с 1 мл

10 концентрированной соляной кислоты и нагревают при 100"С в течение 2 час. Образова вшийся жидкий полимер нагревают в вакууме (остаточное давление 3 мм рт. ст,) при 150 С в течение 1 час.

15 Г1рп этом получают каучукоподобный полимер, нерастворимый в толуоле, бензоле, гексане и ацетоне.

При нагревании полимера при 300 С в вакууме (остаточное давление 1Х10 з мм

2С pr. ст.) в течение 6 час потери веса не наблюдается.

Пример 2. 5,1 г бис-(диметплхлорсилил)татрафтороензола смешивают с 3,9 г диметилдихлорсилана, 0,032 г метилвинилдихлорсилана и 2 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают при температуре 60 — 70 С в течение 2 час. При нагревании образовавшегося жидкого сополимера в вакууме (оста30 точнос давление 5 мм рт, ст. при 160 — 170 С

238166

Предмет изобретения

Составитель Р, Фрумина

Техред Л. Я. Левина

Редактор A. Петрова

Корректор Н. В. Дятлова

Заказ 1439, 2 Тираж 480 Подписное

ЦКИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 в течение 2 час получают каучукоподобный сополимер.

Нагревание сополимера при 300 С в вакууме (остаточное давление 1Х10 в мл рт. ст.) в течение 6 час не вызывает лотери веса и сополимер остается каучуко подобHbDI.

Он нерастворим в бензоле, бензине, толуоле, ацетоне.

Температура стеклования сополимера — 81,5 С.

Пример 3. 7,4 г бис-(диметилхлор силил)тетрафторбензола смешивают с 2,9 г диметилхлорсилана, 0,02 г метилвинилдихлорсилана и 2 мл концентрированной соляной кислоты.

После нагревания реакционной массы при

100 С в течение 2 час образуется жидкий сополимер. При продувании через него при

160 С в течение 2 час горячего воздуха пол уч а ют к а учу к.

Температура стеклования полученного .сополимер а — 57,50 С.

Способ получения силоксановых полимеров путем гидролитиче ской погликонденсации ди10 метилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана с фторсодержащим кремнийорга ническим Мономером в присутствии кислого катализатора, отличающимися тем, что, с целью расширения ассортимс нта исходных соединений, в ка15 честве фторсодержащего,кремнийорганического мономера применяют бис- (диметилхлорсилил) -тетрафторбензол.