Способ получения производных1-карбамоилимидазола

Иностра)щы

Виктор Андрипжа, Каталин Герег, Дьердьн Брукнер, Жужанна Немешаньи, Миклош Навашн, Бела Рашкай, Эржебет Грега, Терез Сигети, Йожеф Дулаш, Дьула Силадьи, Шандор Марошфелдън, Пал Грибовски, Золтан Пинте р и Дьезе Ворс (8HP)

Иностранные предприятия

"Иехезвеньипари Кутато Интезет" н "Есакмадьарорсаги Ведьчмювек" (ВНР) (У2) Авторы изобретения (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧБ1ИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1 - КАРБАМОИЛИМИДАЗОЛА

Изобретение относится к способу получения новых соединений — производных 1 - карбамоилнмидазола формулы 1 а-С-В, В;С, С-В, 1

Са0

Ю

1 . 1 4 где Ri — 1ToM водорода или межи;

R . Rs i разлнчнью и означают атом водорода или нитрогруппу, или вместе обозначают

-СНСН-СНСН - группу, которая с атомами углерода 4 и 5 нмидазольного кольца образует шест члеиное кольцо; йч ° циклогексип, феннл, хлорфенил или дихлорфеннл.

Эти соединения обладают гербицидным и фунгнцидным действием, улучшенным по сравнению с ближайшими аналогами подобного действия.

Снособ основан на известной в органическом синтезе реакции взаимодействии имидазолов с изо2 цианатами с образованием 1 - карбамоилимидазолов.

Предлагаемый способ заключается в том, что производное имидазола формулы 11 g- Ñ-Вт

5 н а н-с с-к, г

Н где R — Яз имеют указанные значения, 1О подвергают взаимодействию с изоцианатом формулы111 я„-и=с=о где . R4 имеет указанные значения.

Реакцию можно проводить в водной среде, в

М полярном органическом растворителе или в эмульсии растворитель — вода.

Реакция обыцно экзотермическая н проходп уже при комнатной емпературе. Предпочтительно проводят взаимодействие при температуре между

10 С и температурой кипения реакционой смеси.

Можно применять соединения общей формул. 11 и 111 в эквимолярных количествах нли таким образом, чтобы вводить одно из исходных веществ в реакцию в 5-10%-ном избытке.

509223 з

Реакция в большинстве случаев происходит самопроизвольно, однако иногда целесообразно применять катализатор, например третичный амин (триэтиламин, .

При способе, согласно изобретению, получают карбамонлнмидазолы общей формулы 1 с выходом

70-95%, с чистотой, достаточной для непосредственного применения.

Пример 1 1 . Фенилкарбамоил, - 2матилимидазол

Раствор из 119 г (0,1 моля) феннлнзоцианата в !

20 мл толуола добавляют при 10-12 С при перемешивании и охлаждении в раствор из 8,61г (0,105мол) 2 - метилимидазола в 60мл воды, 1Реакцнонную смесь перемешивают в течение час при комнатной температуре. Осажденный продукт от. фильтровывают, промывают и сушат. Получают !

40 г 1 - фенилкарбамоил - 2- метилимидазола с точкой плавления 205-207 С, Выход: 69,6%.

Содержание азота: найдено — 20,1%, вычислено — 20,88%., П ример2.1-emmsp6MÎ .-2-и 5-5- нитроимндазол.

Раствор нз 11,9 r (0,1 мол) феннлизоцианата в

75мл толуола прн 10.12 С и при постоянном перемешнвании добавляют по каплям в суспензию из 15,2 г (0,12 мол) 2 - метил - 5- нитроимидазола в 60мл воды, После добавки смась 4 час перемешивают. Осажденный продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают 204r 1 - фенил. карбамонл - -2 - метил - $ - нитронмндаэола с точкой плавления 218-220 С. Выход: 82,9%.

Содержание азота: найдено — 20,0%, вычислено — 22,76%, П р н м е р 3. 1- (4- Хлорфенил) - карбамоил °

2 - метилнмндазол.

Раствор иэ 15,3г (0,1 мол) 4 - хлорфеннлизоцианата в 120 мл толуола добавляют при !

О-!2,С и прн перемешивании и охлаждении в раствор из 8,61 r (0,105 мол) 2- метилимндазола в

60 мл воды. Реакционную смесь перемешивают ! час прн комнатной температуре. Осажденный продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат.

Получают 17,4 г 1 - (4 - хлорфенил) - карбамоил - 2° метилнмидазола. Выход: 74%.

Содержание хлора: найдено — 15,08%, вычислено — 15,05%.

Содержание азота: найдено 17,5%, вычислено - 17,83%.

Пример 4. 1 ° (4 - Хлорфенил) ° карбамоил

-2 - метил - 5 - нитроимндвзол.

Раствор из !5,3 г (0,1 мол) 4 - хлорфенилиээ цианата в 75 мл толуола при 10-12 С и прн постоянном переме шиванин добавляют по каплям в суспензию из 15,2 г (0,12 мол) 2 - метил - 5 - ннтроимидазола в 60 мл воды. После добавки смесь перемашивают в течение 4 час. Осажденный продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают 25,15 r на плавящегося до 240 С кристаллического вещедтва. Выход: 89,7%.

Содержание азота: найдено — 20,07%, вычислено — 19,96%

Содержание хлора: найдено — 12,07%, вычислено — 12,64%.

Пример 5. 1 ° (3,4 - Дихлорфенил)-карбамоил - 2 - метилащдазол.

В раствор из 18,8 г (0,1 мол} 3,4- дихлорфенилизоцианата в 120 мл толуола добавляют по каплям при 10-12 С н при. перемешивании и охлаждении раствор из 8,61 (0,105 мол) 2 - метнлнмндазола в

60 мл водьь Смесь перемешивают 1 час при комнатной температуре, Осажденный продукт отфильтро вывают, промывают и сушат. Выход: 81,6%.

Содержание азота: найдено — 15,0994 вычислено — 15,56%.

Содержание хлора: найдено — 26,5%, вычислено — 26,25%. .Пример 6. 1- (3,4- Дихлорфенил) - карбамонл - 2 - метил - 5 нитроимидазол.

В суспензню а3 15,2 r (0,12 мол) 2 - метил - 5-нитроимидазола в 60 мл воды добавляют по каплям и при постоянном перемешнванни раствор иэ

18,8 г (0,1 мол) 3,4 - дихлорфенилизоцианата в

75 мл толуола. Смесь после добавки перемешивают в течение 4 час при комнатной температуре, затем осажденный продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Получают 27,8 г не плавящегооя до 204 С вещества. Выход: 88,5%.

Содержание азота: найдено — 17,99%, вычислено — 17,78%.

Содержание хлора: найдено — 19,90% вычислено — 22,51%.

Пример 7. 1 - (4 - Хлорфенил) - карбамонлбензимидазол,, В суспензию из 12,4 г (0,105 мол) бензимидазола в 200 мл толуола добавляют при постоянном перемешивании н прн комнатной температуре 15,3 r (0,1 мол} 4 - хлорфеннлизоцианата и С,5 г тризтиламина. Реакционную смесь кипятят 1 час при перемешивании. После охлаждения осадок отфильтровывают, промьгаают и сушат. Получают 25,3 г белогсь кристаллического вещества с точкой плавления

175 С. Выход: 93,1%.

Содержание хлора: найдено — 12,33%, вычислено — 13,04%.

Пример 8. 1 - (3,4 - Лихлорфенил)-карбамоилбензимидазол.

В суспензию нз 12,4г (0,105 мол) бензимндазола в 200 мл толуола добавляют при постоянном перемешнвании и при комнатной температуре 18,8 r (0,1 мол) 3,4 - дихлорфенилизоцианата, затем 0,5 г триэтиламина Смесь кипятят 30 мин 1три перемешивании. После охлаждения осажденный осадок отфильтровывают, промывают и сушат. Получают

28,4г белого осадка с точкой плавления 182 С.

Выход: 92,8%.

Содержание хлора: найдено — 22,65%, вычислено — 23,16%.

ff р н м е р 9. 1 - Циклогексилкарбамоил - 2 ме тили мидззол.

509223

10 найдено - 20,78%, вычислено — 19 96%. найдено — 12,64%, вычислено — 12,23%.

Содержание хлора:

Составитель 3. Латыпова

Корректор А. Лакнда увдактор Е. }йепелева

Техред Н. Анлрейчук

Заказ 1128/540 Тираж 576 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпнй

113035, Москва, Ж-35, Раушскал наб., д. 4/5

Филиал ПНП "Патент", r. Ума орал, ул. Ilpoexmaa, 4

В раствор нз 9,8 г (0,12 мол) 2 - метнлимидаэола в 100 мл воды добавляют прн 8-12 С 12,5 r (О,! мол) циклогексилизоцианата, затем 0,5 г триэтиламина. При воздействии трнэтиламинового катализатора сразу начинается реакция с выделением осадка. Реакционную смесь перемешивают

3 час прн комнатной температуре. Осажденный осадок отфильтровывают, промывают и сушат. Получают 16,4г плавящегося при 100-102 С осадка.

Выход: 80,0%, Содержание азота: найдено — 20,0%. вычислено — 20,27%.

Пример 10. 1 - (4 - Хлорфенил) - карбамоил.2 - метил - нитроимидазол.

В суспенэию иэ 12,7 r (0,1 мол) 2 - метил - 5-ннтронмидазола и 0,5 r триэтиламина в 70 мл тетрагндрофурана добавляют при постоянном перемешивании и при комнатной температуре раствор из

17,0 r ((00,11 мол) 4 - хлорфенилизоцианата в 71 мл тетрагидрофурана. Реакция слабо экзотермическая и заканчивается после четырехчасового перемешивания. Продукт отфильтровывают, промывают то. луолом и затем сушат. Фильтрат тетрагидрофурана сгунрют, остаток промывают толуолом, затем супгат. Получают 25 г не плавящегося до 240 С вещества. Выход: 89,5%.

Содержание азота:. Формула иэобре те ни я

Способ получения производных 1 - карбамоилимидазо1та общей формулы 1

В2

В-С С-11

7

Са (!

5Н

1 й4 в которой R z - атом водорода илн метил; с

Яг и Вз - различные и означают атом волорода нли нитрогруппу, или вместе представляют

-СН=СН-СН=СН- группу, которая с атомами углерода 4 и 5 имндазольного кольца образует шесычленное кольцо, R4 - циклогексил фе пил хло11, или ди хлорфеннл, отличающийся тем, что производ. ное имидазола формулы I 1

34- С- 11г й

В-(С-В, М

Н где R, - Вз имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с нэоцианатом фор. мулы 1 f I:

R4- г1-С-О где R4 имеет укаэанные выше значения.

2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ н и с я тем, что взаимодействие проводят в присутствии третичного .амина в качестве катализатора.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в.водной среде, в органически растворителе или в водно-органической эмульсии.

4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при температуре между 10 С и точкой кипения реакционной смеси.