Способ получения замещенных аминокетонов или соответствующих аминоспиртов

11А l 1 :,,0. ГЯЯ;яц Фф Яду бнблнотска МБА д д (: А Н И Е ц 4 З 56

ЙЗОБРЕТЕНИЯ

Со1оз Советских

Соцналпстнчесннн

Респуолнн

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (51) М Кл С 07с 85/08 (22) Заявлено 16.12.70 (21) 1499482/1740556/

/23-4 (23) Приоритет — (32) 18.12.69

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делан изсоретеннй н отнрытий (31) A 11787/69 (33) ФРГ

Опубликовано 30.11.75. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 09.06.76 (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Курт Тиле, Вальтер фон Бекенбург и Клаус Поссельт (ФРГ) (71) Заявитель

Иностранная фирма

«Дегусса» (ФРГ) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ

АМИНОКЕТОНОВ ИЛИ СООТВЕТСТВУЮЩИХ

АМИНОСП ИРТОВ

Изобретение относится к способу получения новых замещенных аминокетонов или соответствующих аминоспиртов общей формулы 1

1 1 Х к .r Ь с

8I;

8 — Ат — С вЂ” 1,Н вЂ” СНт — Х вЂ” A11

R т в которой Аг является фенильным или нафтильным остатком, Х означает кислородный атом, одну гидроксильную группу+атом водорода, à Alk означает неразветвленную или разветвленную алкиленовую группу с 1 — 6 атомами углерода, которая может быть замещена атомами галогенов, гидроксильными группами, низшими алкокси- группами или 10 ацилоксигруппами, К1 является ацилокси-, ацилоксиалкокси-, ациламино- или ацилалкиламиногруппой, К1 — атом водорода или низкомолекулярная алкильная группа, R-,— атом водорода„ низкомо",åêóëÿðíàÿ алкильная 15 группа или ацильная группа i R>, R3, R, и R7, которые являются одинаковыми или различными, означают атомы водорода, атомы галогенов, окси-, низко молекулярные алкокси-, ацилокси-, амино-, алкиламино-, диалкиламино-, ациламино-, нитро-, низкомолекулярные алкил-, низкомолекулярные галогеналкил-, как например трифторметил-, и низкомолекулярные алкилтиогруппы, причем ацильные группы от насыщенных или ненасыщенных, разветвленных или неразветвленных жирных кислот с 2 — 10 атомами углерода, которые могут быть замещены атомами галогена, гидроксильными группами, ацилированными гидроксильными группами, кетогруппами, низкоыолскулярными алкоксигруппами или фенильными остатками, или ацильные группы от бензойных кислот, которые могут быть замеIHpHbl низшими алкильными гpl ппаып и, 111 н,l шими алкоксигруппами, пли ацильные груп493956 пример каталитическим гидрированием двойной связи, в исходных соединениях с двойной углеродной связью.

Полученные по данному способу соединения

5 обладают фармакологической активностью и в вязи с этим могут быть использованы в фармацевтической промышленности.

Предлагаемый способ заключается в том, что соединение формулы: х Кч К

II ! )

В. г — Аг — С вЂ”, = !.,Н вЂ” М вЂ” Ai k

/ Rò

R3 в которой символы Ar, Х, Alk, а также Rl — К7 имеют вышеприведенные значения, подверга- 10 ют восстановлению водородом в присутствии катализатора, в качестве которого используется платина, окись платины или платина на угле, при температуре 30 — 70 С, при нормальном или повышенном давлении до 20 ати. 15

Получаемые соединения, содержащие оптически активные атомы углерода, как правило, образуются в виде рацемата и оптически активными кислотами могут расщепляться в ollтически активные изомеры. 20

Пример. 7 r dll-p- (1- (4-оксифенил) -1-оксипропил- (2) -амино) -3- (P - диметилакрилоиламино)-акрилофенона в 100 мл ледяной уксусПредмет изобретения

81 Вь 5!! 6

R -А -С вЂ” СН вЂ” CH2-N — A1k (1) / К

R4 — водород 1;ли низкомолекулярная ал25 кильная группа;

К5 ††вод, низкомолекулярная алкильная или ацильная группа и R2, R3, Яа, R7 — одинаковые или различные водород, галоген, окси-низкомоле30 кулярная алкокси-, ацилокси-, амино-, алкиламино-, диалкиламино-, ациламино-, нитрогруппа, низкомолекулярные галогеналкил- или алкилтиогруппы, или их солей, 85 отличающийся тем, что в соединении общей формулы II

81 х Кч К-, !! !, 6

R g — AI — С вЂ” С =,H — М вЂ” А1k

Rò

R3 где: Аг, Х, Alk u Rl — R-, имеют приведенное выше значение, подвергают восстановлению двойную связь, например гидрированием в присутствии платинового катализатора, с по- 40 следующим выделением целевого продукта

ЦНИИПИ Заказ 928, 1О Изд. ¹ 2042 Тираж 529 Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 пы от низших алифатических полуэфиров угольной кислоты, или их солей.

Известен способ получения р-аминокетонов взаимодействием аминов с кетонами и формальдегидом в присутствии катионатов:

В соответствии с изобретением Р-аминокетоны или соответствующие им спирты общей формулы 1 получают восстановлением, нагде Аг — фенил или нафтил;

Х вЂ” кислород, гидроксильная группа и атом водорода;

Alk — разветвленный или неразветвленный алкиленовый остаток с 1 — 6 углеродными атомами, который может быть замещен атомами галогенов, гидроксильными группами, низшими алкоксигруппами или ацилоксигруппами;

Rl — ацилокси-, ацилоксиалкокси-, ациламино-, или ацилалкиламиногруп— па; ной кислоты гидрируют в присутствии катализатора (0,5 г окиси платины) при 30 — 40 С до поглощения теоретического количества водорода, отфильтровывают от катализатора, фильтрат подкисляют раствором НС1 в изопропаноле. Целевой продукт высаживается эфиром и перекристаллизовывается из небольшого количества метанола. Выход 5 r, точка плавления 200 С.

1. Способ получения замещенных аминокетонов или соответствующих аминоспиртов общей формулы 1 известным способом в свободном виде или в виде соли.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что целевой продукт выделяют в виде рацемата или оптически активного изомера.