Способ получения диэфиров алкоксиметилфосфоновых кислот

Авторы патента:

КРУТСКИЙ ЛЕВ НИКОЛАЕВИЧ

КРУТСКАЯ ЛИДИЯ ВИКТОРОВНА

СИМОНЕНКО АНАТОЛИЙ АНДРЕЕВИЧ

C07F9/40 - их эфиры

Со)оа Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I)476273

| (61) Дополнительное к авт. свпд-вувЂ” (22) Заявлено 17.07.73 (21) 1949429 23-4 (51) Л!. К;|. С 07f 9il40 с присоединением заявки МвЂ”

Государственный комитет

Сонета о)инистрсв СССР по делам изобретений и открытий (23) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 05,07.75. Бюллетень X 25

Дата опубликования описания 10.05.76 (53) УДК 547.341.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. H. Крутский, Л. В. Крутская и А. А. Симоненко

Кузбасский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ

АЛКОКСИМЕТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

ROCMеР(ОК ) О

Изобретение относится к способам получения производных фосфоновых кислот, а именно к новому способу получения диэфпров алкоксиметилфосфоновых кислот общей формулы где R и R вЂ” алкил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения диалкпловых эфиров алкоксиметилфосфоновых кислот взаимодействием натриевых солей диалкилфосфористых кислот с галоидметилалкиловыми эфирами.

Недостатком -.àêîãî спосооа является сравнительная труднодоступность исходных натриевых солей диалкилфосфористых кислот.

Кроме того, по известному способу могут быть получены только диметиловые или диэтиловые эфиры алкоксиметилфосфоновых кислот.

С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу тетраалкилдиамидохлорфосфит подвергают взаимодейстзию с галоидметилалкиловым эфиром с последующей последовательной обработкой полу lcHHol0 аддукта избытком спирта и хлористым водородом.

Процесс можно вести либо в среде инертного растворителя, либо без него.

Этот способ предусматривает использование доступных исходных реагентов и. позволяет получать любые диэфпры <|лкокснметилфОСфОНОВЫХ КIIС.1 ОТ.

Пример 1. Д|lэтиловын э(11п11 этоl"спметилфосфоновой кислоты. а) К 10 г тетраэтплдиямннохлорфосфцна в гептане осторожно прилива|от 8,85 г йод)5 метилэтll loBQI эфира )l cûñcü Ост||вля|от на ночь. Образуется темно-коричневая гязкая жидкость, выделяющаяся из гептаня в виде ш|жнего слоя. Затем к реакционной м |1ссе приливают 8,74 г (4 .яо.)ь) этяцола, отсрцль20 тровывают полученньш осадок аммонпевой соли и в фпльтрят в течеш|е 1,5 час цро||ускают сухой хлорпстый водород. После отделения вновь образовавшегося осадка и отгонки растворителя перегонкой в вакууме вы25 деляют 3,5 г (37,6о/о) продукта, т. кип.

96 вЂ” 97 С 3,5 ать рт. ст., и i> 1Л230; d 4 1,0533.

Найдено, оII. .P 15,55, I!R» 47,38.

СТН|тО,P.

Вычислено, о|o. P 15,80. -4kR» 47,04. б) Аналоги|но нз 12 г тетраэтплдпямино476273

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред 3. Тараненко

Редактор 3. Горбунова

Корректор И. Симкина

Заказ 237/455 Изд. ¹ 972 Тираж 529 Подписное

Ц14ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» х:!орфосГ!.ива в гсптапс 117,,9 г бро.;Гмстплзтп° 10.!ого эфир!l Iio чаIот це IOHo! I ЭГ11ир, т. к11п. га

1108 С/1О л!и! рт. ст., n.I 1,1247, d .! 1,0521.

ВГьхо.i 4,6 г (41%).

П р и м с р 2. ДГ!бутиловГй зфпр этсн;снмстилфосфоповой кислоты.

Этот эфир пос!уча!от по способу, o;,:c",и -ному в примере 1, из 10 г тетраэтплдиаминохлорфосфина и 8,85 г йодмстнлзтплового зфи1а в гсптапе. Гп.Г1зох1!Орирог!а!ние проводя 1 прп добавлении 14,05 г (4 1!о,гь) н-бутанола.

П- 1"-Io I- 6,2 р (51.8е о) продукта, T. кип

115 С,З.!Г,!г рт. ст., пг, 1,4290, d. 0,9932.

Найдено, /0 51,81; Н 9,85; Р 12,04.

МИ!, 65,- . 1.

С! 1Н.,„,О,Р.

Вычислено,", : С 52,00; Н 9,90; Г 12,3О.

МК1. 65,51.

1. Спосоо получения диэфиров алкокспмстплфосфоповых кислот па основе произвот5 IILIx фосГ11ср."!сто!г кислота. и галоидметилалкиловых эфиров с выделением целевого продукта известпымп 11риемами, отгичаюгцийся тем, что, с целью упрощс1!ия процесса, тетраалкилдиамидохлорфосфит подвергают взаимодействию с галоидметилалкпловым эфиром с последующей последовательной обраооткой полученного аддукта избытком спирта и хлористым водородом.

1о

2. Способ Iio 11. 1, от«!мнаю!Г.аггея тем ITO

1 процесс всдvT в сре,.е н чсртно .а органическоIo растворителя.

Способ получения диэфиров алкоксиметилфосфоновых кислот

Способ получения фосфорилированных сульфенамидов // 473718

Способ получения ди / -хлорэтил/ фосфорилалкен/алкадиен/ олов // 472131

Способ получения эфиров 1-имидазолил-метанфосфоновой кислоты // 470962

Способ получения диалкиловых эфиров 1-окси-2,3,4,5- тетрафенилциклопента3,5-диенил-2-фосфоновой кислоты // 466245

Способ получения диметил(1,2-дифенил-3-оксо-5-метокси(или 5- гидрокси)пиразолинил-4)-бензилфосфонатов // 466244

Способ получения ди( -хлорэтил) -(триалкилсилилалкилтио) этилтиофосфонатов // 465403

Способ получения 1,2,3-трис(диалкилфосфорно)пропанов // 464595

Способ получения 0,0-диарил-1арилоксиацилокси-2,2,2- трихлорэтилфосфонатов // 463676

Способ получения -фосфорилированных нитроалканолов // 463675

Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения // 2100364

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Способ получения полных эфиров алкилфосфоновых кислот // 2107689

Изобретение относится к элементоорганической химии, конкретно к технологии получения высших эфиров алкилфосфоновых кислот общей формулы где R - алкил C1-C2, галогеналкил; R', R'' - алкил C4-C8

Производные бициклополиазамакроциклофосфоновых кислот или их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения // 2114115

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновых кислот и способ их получения // 2114855

Изобретение относится к производным гуанидиналкил-1,1-бис фосфоновой кислоты, способу их получения и к их применению

Производные фосфонянтарной кислоты и их фармакологически приемлемые соли и композиция на их основе // 2115656

Производные глицерина, средство для доставки физиологически активного вещества и фармацевтическая композиция // 2123492

Тиозамещенные пиридинилбисфосфоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли или эфиры, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения // 2124019

Изобретение относится к новым тиозамещенным пиридинилбисфосфоновым кислотам ф-лы R2-Z-Q-(CR1R1)n-CH[P(O)(OH)2]2 (I), где R1-H, -SH, -(CH2)mSH или -S-C(O)-R3, R3 - C1-C8-алкил, m = 1 - 6, n = 0 - 6, Q - ковалентная связь или -NH-, Z - пиридинил, R2 - H, -SH, -(CH2)m, SH, -(CH2)mS-C(O)R3 или -NH-C(O)-R4-SH, где R3 и m имеют указанные значения, R4 - C1-C8-алкилен, или их фармацевтически приемлемым солям или эфирам

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновой кислоты, способ их получения, лекарственное средство и способ его получения // 2124519

Способ получения s-диалкил, алкилфенил- или дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот // 2124520

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения S-диалкил-, алкилфенил и дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот общей формулы I где Ar = 4-MeOC6H4; R - низший алкил, фенил; R' и R'' = низший алкил, фенил

Способ получения диэтиларсинистых эфиров диизобутилтетратиофосфорной кислоты // 2132333