Способ получения карбаматных производных кетоксимов
нии 466653
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Св1оз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 07,04.72 (21) 1769624/1886513/
/23-4 (51) М. Кл, С 07с 131,00 (32) Приоритет 08.04.71; (31) 132584;
24.02.72 229207 (33) США
Опубликовано 05.04.75. Бюллетень № 13
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.514.473. .07 (088.8) Дата опубликования описания 07.05,76 (72) Автор изобретения
Иностранец
Томас А. Маги (США) Иностранная фирма
«Даймонд Шамрок Корпорейшн» (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМАТНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
КЕТОКСИМОВ
Х х
В- С вЂ” С вЂ” С=-N-0Н ! !
R1. 82 И
Изобретение относится к способу получения новых производных кетоксимов, которые обладают пестицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известен способ получения карбаматных производных общей формулы где R, Ки R2 и Кз — низший алкил, галоген;
Х вЂ” галоген, взаимодействием оксима формулы с изоцианатом общей формулы R3 — N=C=O, где R, Ки Кг, Кз и Х имеют указанные выше значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Предлагается способ получения карбаматных производных кетоксимов общей формулы о к
5 ll
R Ь вЂ” 0 — C — N (В,, 3., 11 — С вЂ” С вЂ” С вЂ” Х
I
R-, Р5 где Кг, Кз, R4 — водород, замещенные илн незамещенные алкил, алкенил, алкинил, при15 чем Кг и Кз могут образовывать циклоалифатическое кольцо;
Х вЂ” $Кз, S (0) Кз, ЯОгКз, ORa, OSRRs, NR Rg, N . NO, CN, SCN, илп галоген, где RB — водород, низшие алкил, алкенил, 20 алкинил, замещенные или незамещенные арил, карбамил, ацил, при этом алкильные или алкинильные группы могут быть замещены Х;
К9 — водород, низший алкпл, при этом R;., R, и N вместе могут образовывать гстероцик25 лическое кольцо;
R1 имеет значения R — R4 или Х;
R5 имеет значения R2 — R1 или Х с тем условием, что R,. и Х вЂ” ORB, SRg, S(O) R;, ОгКз, 466653
NRsRg, при этом Rs и Х могут обра"-овыват > гетероциклическос кольцо;
Rs и Кт — водород, низший алкил, низший алкенил или алкинил.
Способ заключается в том, что соединение общей формулы ,-.1 .. г>
1 1 — - 4 1-1 г1. ч
Б c — С с — Х
l„
Л
Я-, В.б где Кь R2, Rs, R4, Rs и Х имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с фосгеном и амином общей формулы
15
1 е NH
Rg
Р, N — QH Rq — (!--С E — л
2 а"1 q (.
45 где Кь Rg, К„, К», Кв и Х имеют указанные выше значения, |юдвергают взаимодействию с фосге;юм и амином общей формулы
50 р
"- н -1- 7 где Rs и К, имеют указанные выше значения, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Приоритет по признакам:
08,04.71 при Х вЂ” ORs, NRsRg, CN, SCN, NOg, SRs, $ (О) Rs, ЯОРв.
60 24,02.72 при Х вЂ” SRs, OSO>Rs, Ns, Меркулова кова Корректоры: А, Дзесова и Т. Гревцова
Изд. № 760
Тира>к 529
Заказ 761/3
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2 где Rs и R7 имеют указанные выше значения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Полученные по предлагаемому способу соединения обладают более высокой биологической активностью, чем известные соединения того же назначения.
Способ осуществляется следующим образом.
Раствор оксима (общей формулы H) в инертном растворителе медленно приливают к раствору фосгена, например, в эфире, в присутствии в качестве акцептора хлористого водорода, например, третичного амина, такого, как N,N-диметиланилин. Температура процесса может быть выбрана в интервале от — 30 до +100 С; процесс достаточно эффективно протекает при комнатной температуре. Затем из реакционной массы удаляют солянокислb!é амин, после чего осуществляют взаимодействие с амином. Обычно используют более чем молярный избыток амина, который применяют в качестве реагента и как акцептор хлористого водорода.
Целевой продукт может быть выделен в виде рацемата или в виде цис- или транс-изомера обычными способами, например вакуумной отгонкой.
Пример. Получение 2-карбамилоксимино3,3-диметил-1-метил-тиобутана.
1 раствору 5,4 г (0,055 моль) фосгена в
50 мл безводного эфира прикапывают 6,1 r (0,05 моль) N,N-диметиланилина, а затем раствор 8,1 г (0,05 моль) 3,3-диметил-1-метилтио-2-бутаноноксима в 50 мл эфира. Смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре, а затем фильтруют. Фильтрат обрабатывают 15 мин 10 мл (0,15 моль) 29%ного водного аммиака. После перемешивания в течение 15 мин органический слой отделяют, промывают водой и сушат. Отогнав растворитель из органического слоя, получают 10,1 г
Состаьитель
Редактор 3. Горбунова Техред Л. Казач чистой жидкости, которая отверждается при стоянии. Температура плавления отвержденного продукта 58 — 60 С.
Найдено, о о: С 46,7; Н 7,7; N 13,5.
5 Вычислено, о о: С 47,0; Н 7,9; N 13,7.
Предмет изобретения
Способ получения карбаматцых производных кетоксимов общей формулы
20 где Кь Кз и К; — водород, замещенные или незамещенные низшие алкил, алкенил, алкинил, причем Ке и Rs могут образовывать циклоалифатическое кольцо;
Х вЂ” SRs, S (О) Rs, SOgRs, ОКа, ОЯОеКв, 25 NRsR NOg, CN, SCN, Ns или галоген, где Rs — водород, низшие алкил, алкенил, алкинил, замещенные или незамещенные арил, карбамил, ацил, при этом алкильные или алкинильные группы могут быть замещены Х;
60 Rg — водород, низший алкил, при этом Кя, Rg и К вместе могут образовывать гетероциклическое кольцо;
R< имеет значения К вЂ” R4 или Х;
Rs имеет значения Rg — R4 или Х с тем условием, что Rs u X — ORs, SRs, S(О)Rs, SOgRs, ИКаК9, при этом Rs и Х могут образовывать гетероциклическое кольцо;
Rs и Кт — водород, низшие алкил, алкенил, алкинил, отличающийся тем, что соеди40 непие общей формулы
