Способ получения солей дианилов 2,4- триметиленнглутаконового альдегида и их алкилпроизводных
Гс
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 457692
Союз Советских
Социалистических
Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.06.73 (21) 1932815/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 25.01.75. Бюллетень № 3
Дата опубликования описания 14.03:75 (51) М. Кл. С 07с 87/48
С 07с 87/68
С 07с 85/08
Государственный комитет
Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547 551:42 (088.8) (72) Авторы изобретения
С. М. Макин и И. И. Бойко (71) Заявитель
Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИАНИЛОВ
2,4-ТРИМЕТИЛЕНГЛУТАКОНОВОГО АЛЬДЕГИДА
И ИХ АЛ К ИЛ П РО И 3 ВОДН Ъ|Х
НоС . °
H 6 5
-и/
Х 1-1
К
Изобретение относится к способу получения солей дианилов 2,4-триметиленглутаконового альдегида и их алкилпроизводных общей формулы где К, Кз, R3=H или алкилы, Х вЂ” анион кислоты, которые используют для синтеза новых оптических сенсибилизаторов, светочувствительных галоидсеребряных эмульсий кинофотоматериалов, фильтровых красителей и других типов окрашенных веществ.
Известен способ получения солей дианилов
2,4-триметиленглутаконового альдегида путем взаимодействия 1-формилциклогексана с формилирующим комплексом, полученным из хлорокиси фосфора и диметилформамида, с последующей обработкой полученного продукта ароматическими аминами в кислой среде.
Однако выход целевых продуктов низок (8—
10%).
Для повышения выхода целевого продукта предложено в качестве производного 1-формилциклогексана использовать ацетали 1-формил-2-алкоксициклогексана.
Выход солей дианилов 2,4-триметиленглутаконового альдегида составляет 42 — 73%.
Пример 1, К комплексу, полученному из
14,5 г (0,195 моль) диметилформамида и 20 r
5 (0,13 моль) хлорокиси фосфора при 0 С и интенсивном перемешивании, добавляют по каплям 15 r (0,065 моль) диэтилацеталя-1-формил-2-этоксициклогексана в двукратном объеме диметилформамида так, чтобы температуl0 ра смеси не поднималась выше 40 С. Через
2 часа, не прекращая перемешивания, добавляют по каплям 18,2 г (0,195 моль) анилина.
Смесь выливают в 100 мл воды со льдом, подщелачивают концентрированным раствором
13 едкого калия до рН 10 — 12, верхний слой отделяют, а нижний экстрагируют эфиром.
Верхний слой и эфирный экстракт объединяют и при охлаждении добавляют 30 мл этанола и концентрированную соляную кислоту до
20 рН 1 — 2. Смесь оставляют на 3 — 5 час в холодильнике. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 50 мл ацетона, эфиром и сушат в вакууме. Получают 13,2 г (62,2%) хлорида дианила 2,4-триметиленглутаконового
25 альдегида в виде фиолетовых кристаллов; т. пл. 246 С (с разложением; из этанола).
Хлорид дианила 2,4-триметиленглутаконового альдегида получают аналогично из диметилацеталя 1-формил-2-метоксициклогексана с
30 выходом 73,2%; т. пл. 246 С (с разложением).
457692
Предмет изобретения
Сотавитель С. Маслов
Редактор Т. Загребельная Техред Т. Миронова
1(орректор Л. Денисова
Заказ 522!11 Изд. № 300 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7I(-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2, К комплексу, полученному из
2,6 r (0,0345 моль) диметилформамида и 3,6 г (0,0230 моль) хлорокиси фосфора при 0 С и интенсивном перемешивании, добавляют по каплям 2,8 г (0,0115 моль) диэтилацеталя
1-формил-2-этокси-6-метилциклогексана в двукратном объеме диметилформамида так, чтобы температура смеси не поднималась выше
40 С, Через 2 часа, не прекращая перемешивания, добавляют по каплям 3,2 r (0,0345 моль) анилина. Смесь выливают в 50 мл воды со льдом, подщелачивают концентрированным раствором едкого натра до рН 10 — 12, верхний слой отделяют, а нижний экстрагируют эфиром (1)(15 мл). Верхний слой и эфирный экстракт объединяют и при охлаждении добавляют 10 мл этанола и 54%-ную хлорную кислоту до рН 1 — 2. Смесь оставляют:на 3—
5 час в холодильнике. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают большим количеством эфира и сушат в вакууме. Получают
2,8 г (60,7%) перхлората дианила (1 -метил)2,4-триметиленглутаконового альдегида. После переосаждения эфиром из диметилформамида т. пл. 259 — 260 С (с возгонкой).
Пример 3. Перхлорат дианила (2 -метил) -2,4-триметиленглутаконового альдегида синтезирован аналогично аминоформилированием диэтилацеталя 1-формил-2-этокси-5-метилциклогексана формилирующим комплексом, полученным из диметилформа мида и хлорокиси фосфора. Выход 50%. После пере5 осаждения эфиром из диметилформамида температура начала возгонки 240 С.
Пример 4. Перхлорат дианила (1,3 -диметил) -2,4-триметиленглутаконового альдегида получают аналогично аминоформилирова10 нием диэтилацеталя 1-формил-2-этокси-4,6-диметилциклогексана, Выход 41,5%; т. пл. 216—
217 С, Способ получения солей дианилов 2,4-триметиленглутаконового альдегида и их алкилпроизводных путем взаимодействия производного 1-формилциклогексана с формилирующим
20 комплексом, полученным из хлорокиси фосфора и диметилформамида, с последующей обработкой полученного продукта ароматическим амином в кислой среде и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и25 ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве производного 1-формилциклогексана используют ацетали 1-формил-2-алкоксициклогексана.
