Способ приготовления катализатора для гидрирования органических соединений

Авторы патента:

ИОНЕ КАЗИМИРА ГАВРИЛОВНА

МАРЧЕНКО НАДЕЖДА ВАСИЛЬЕВНА

ВОЛКОВА ТАТЬЯНА АЛЕКСАНДРОВНА

БОБРОВ НИКОЛАЙ НИКОЛАЕВИЧ

B01J29/76 - металлы группы железа или медь

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 454045

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.07.73 (21) 1940995 23"4 (51) М, Кл, В 0Ij 1111 0 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР (32) Приоритет

Опубликовано 25.12.74. Бюллетень М 47 (53) УДК 66.097.3 (088.8) по делам изобретений н открытий

Дата опубликования описания 11.03.75 (72) Авторы изобретения

К. Г. Ионе, Н. В. Марченко, T. А. Волкова и Н. Н. Бобров

Институт катализа Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИ Н FН И Й

Изобретение относится к производству катадиазаторов для гидри рования органически соединений.

Известен способ приготовления катализатора для гидрирования органических сединений путем пропитки цеолитов водным раствором соли переходного металла при рН б вЂ” 7 с последующими прокаливанием и обработкой водородом. Однако спекание металла на стадии восстановления при температурах выше 450 С приводит к снижению активности катализатора.

Целью изобретения является увеличение удельной активности цеолитного катализатора. Для достижения этой цели предлагается пропитку цеолитов проводить при рН, обеспечивающем частичный гидролиз соли и образование гидроксокомплексов в полостях цеолитов, например при рН 8 вЂ” 9.

Предварительно рН раствора соли переходного металла доводят до значений, близких к величинам, вызывающим начало гидролиза соли. При добавлении в такой раствор цеолита, суспензия которого с водой имеет рН

9 5 вЂ” 10,0, рН раствора соли повышается, в полостях цеолита образуются гидролизованные полиядерные катионы переходного металла, замещающие катионы натрия. После термической обработки при 150 вЂ 2 С в полостях таких цеолптов образуются ассоциаты катионов, включающих реакционноспособный кислород, благодаря чему их восстановление протекает при резко пониженных температурах (100вЂ”

200 С). Низкие температуры восстановления способствуют закреплению переходного металла в высокодисперсном состоянии.

По предлагаемому способу к исходному цеолиту в Ха-форме приливают раствор соли переходного металла с концентрацией, соответтп ствующей заданному количеству металла, которос нужно ввести в цеолит, 1i рН, близким к рН начала осаждения гидроокиси (необ. одимое значение рН раствора создают прибавлением к нему буферного раствора или слабо15 го раствора аммиака). Полученный образец после сушки при 100 вЂ” 150 С обрабатывают сухим кислородом при 200 вЂ” 220 С. Восстановченис проводят или водородом ири 100 вЂ 2 С. или смесью 10% гексана+водород. Гlри этом

20 образуется высококристаллический цеолит, содержащий 1 вЂ” 10% переходного металла в высокодисперсном состоянии.

П р и м ер. 237 г ihiClq 6НзО растворяют в

400 мл воды, добавляют 37 мл буферного ра25 створа ХН10Н+ХН4С1 с рН 9,5 и 25%-ный водный раствор ОН<ОН, доводят до рН смеси до 8,1, смесь выливают при интенсивном перемешпвании в суспензию цеолита, состоящую из 100 г цеолита и 100 г воды. При этом рН

30 стаиоьится равным 8,30 вЂ” 8,35. После иромыв4о4035

ТемпераI<, см, сок т).ра реакЦ I! 11, I<>l Ill JIII33:opa::<

ТемпераТ>;P(I 13OCстаноплe)п(я, "С

С) бра(1ец см" сок г М!

450 (220

450

0,5 20

3 80

200

400

100

200

4 10

400

Температтра восстановления, обсспеииваюп!ая на.(бо II>li .óio каталитияеску и);»,т1113ность

К вЂ” константа скорости реакции

Сола()ит-еги> В. Нсупокосв

Тсхосп I. Васильева

Корректор Л. Денисова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 514, 3 Изд. № 293 Тираж 651 Поли«снос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мпиистро)3 СССР

IIo делам изобретений и открытий

Москва. )I(-35, Ры>п(ск(ls»ll6.,; -I,!5

Т i!Iul p;I<1>I!si, пр С;111) II<»3;I, 2 ки диет(!ллированной водой до отр;!цательиой реакции на C(вЂ” кристаллы суп!ат !!ри температуре, равной 100 С, и действуют на ник сукну! кислородом ири 220 С I3 течение 2 «ас. (pu«Tcl i I3clIoT 13одоро;!ом I I () I I 100 ( гечение 2 час.

М1 (IlI1 Оомеп) .(i 1 (! l pO1I I I т к а) :«1 Сг (стандартный) 1 11 (ио предлагаемому cilocoov) (;ак видно из таблицы, образец катализатора, приготовленны!й! по предлагаемому оиособу, обладает значительно более высокой активностью по сравнению с образцом, приготовленным по известному способу.

Предмет изооретен:!я (,иособ приготовления катал!!затора для IClдриро!3ания органически.; с()единений иулсу!

В T IO, IIIIJQ ИР! ВЕДЕНЫ I(OIICTII !IT!и CisO()()C1«! реакции гидрирования гексана-1 в к-гсхсан, от!!есеиные в г пере одного металла и це:),!lice, ири 200 (: !3 c()(IIII!Cii;I!I с акт:!!)иосг! !о

5 др > Ilx !!еогli!Tli!>1": l(!IT!I. (и 3)ITo()o!3. ироиитки цеолитов водны I раствором сол:I ñpc.(одного металла с иоследуюи(ими:!рокагн ванием и ооработкой водородом, о т л и ч а ю10 гци и ся тем, что, с целью увеличения удельной активности катализатора,;i()o ï: Tõó цеоiiIToH: роводят ир;! рН, ()()Belli-

cT I I «E! l г: Д;) (), 31:3 го, i i I и о б (); (:3 () и а и; е I! 1 ()оксоко. > II, !е! .(")13 и .! . !<)i"T:I : и(. <)л!!Т() ., I!(l ()

15 )i o () ;! р I и (8,1.

Способ приготовления катализатора для гидрирования органических соединений

Способ получения катализатора // 196728

Медь содержащие цеолитные катализаторы структуры сна // 2449834

Катализатор гидродепарафинизации углеводородных дистиллятов // 2082500

Способ получения катализатора для гидроизомеризации пентана // 1299485

Способ получения катализатора для очистки газов от оксидов азота и окиси углерода // 1715395

Способ скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен // 2475470

Изобретение относится к способу скелетной изомеризации н-бутенов в изобутилен в газовой среде

Каталитическая система для восстановления оксидов азота из выхлопных газов, применение указанной каталитической системы для обработки выхлопных газов и способ восстановления оксидов азота до азота // 2540965

Изобретение относится к каталитической системе для восстановления оксидов азота из выхлопных газов, содержащей, по меньшей мере, два слоя катализатора, в которой первый слой катализатора представляет собой железо-бета-цеолит, а второй слой катализатора, лежащий ниже по ходу потока, представляет собой серебро, нанесенное на оксид алюминия, а также к применению указанной каталитической системы для обработки выхлопных газов из двигателей внутреннего сгорания, работающих на обедненных смесях, газовых турбин и испарителей. Кроме того, изобретение относится к способу восстановления оксидов азота до азота в выхлопном газе, включающему пропускание выхлопного газа в присутствии восстанавливающего агента через каталитическую систему, содержащую, по меньшей мере, два слоя катализатора, в которой первый слой катализатора представляет собой железо-бета-цеолит, а второй слой катализатора, лежащий ниже по ходу потока, представляет собой серебро, нанесенное на оксид алюминия. Технический результат заключается в увеличении технологических возможностей удаления NOx из выхлопных газов. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 8 ил., 3 пр.

Способ получения катализируемого сажевого фильтра // 2564854

Изобретение относится к способу получения катализируемого сажевого фильтра, который включает стадии: a) обеспечения пористого тела фильтра, имеющего распределяющую сторону и сторону фильтрата; b) обеспечения каталитического покрытия типа «washcoat», содержащего частицы первой катализаторной композиции, которая является активной в отношении селективного каталитического восстановления оксидов азота, вместе с частицами второй катализаторной композиции, которая является активной в отношении окисления монооксида углерода, углеводородов и аммиака, и частицами третьей катализаторной композиции, которая является активной в отношении селективного окисления аммиака в азот совместно со второй катализаторной композицией, где частицы первой катализаторной композиции имеют модальный размер частиц меньше, чем средний размер пор указанного сажевого фильтра, и где частицы второй и третьей катализаторной композиции имеют модальный размер частиц больше, чем средний размер пор указанного сажевого фильтра; с) нанесения на тело фильтра каталитического покрытия типа «washcoat» путем введения покрытия типа «washcoat» в выпускной конец стороны фильтрата; и d) сушки и термической обработки покрытого тела фильтра с получением катализируемого сажевого фильтра. Технический результат заключается в улучшении способа получения многофункционального катализируемого фильтра благодаря более простой и дешевой организации процесса производства. 9 з.п. ф-лы, 1 пр.

Способ получения катализируемого сажевого фильтра и катализируемый сажевый фильтр // 2572610

Изобретение относится к катализируемому сажевому фильтру, а также способу его получения. При этом способ включает следующие стадии: a) обеспечения тела сажевого фильтра с продольными каналами, которые ограничены продольными пористыми стенками, определяющими сторону рассеивания и сторону проникновения; b) обеспечения первого каталитического покрытия типа «washcoat», содержащего первую катализаторную композицию, которая является активной в отношении селективного каталитического восстановления оксидов азота, c) обеспечения второго каталитического покрытия типа «washcoat», содержащего вторую комбинированную катализаторную композицию в форме смеси катализатора, который является активным в отношении селективного окисления аммиака в азот, и катализатора, который является активным в отношении окисления монооксида углерода и углеводородов; d) нанесения на тело сажевого фильтра первого каталитического покрытия типа «washcoat» на всю сторону рассеивания и внутрь разделительных стенок тела фильтра и нанесения на сажевый фильтр второго каталитического покрытия типа «washcoat» на всю сторону проникновения тела фильтра; и e) сушки и термической обработки покрытого фильтра с получением катализируемого сажевого фильтра, причем модальный размер частиц первого катализатора в первом покрытии типа «washcoat» меньше, чем средний диаметр пор продольных стенок, и в котором модальный размер частиц второго покрытия типа «washcoat» больше, чем средний диаметр пор продольных стенок. Технический результат заключается в упрощении способа получения сажевых фильтров. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 пр.

Цеолит с закрепленными на нем медью и щелочноземельным металлом // 2574664

Настоящее изобретение относится к цеолиту типа шабазита с закрепленными на нем медью и щелочноземельным металлом, у которого атомарное отношение (медь + щелочноземельный металл)/алюминий составляет 1,0 или менее. Техническим результатом настоящего изобретения является создание нового цеолита типа шабазита, который при применении в качестве катализатора восстановления и удаления оксидов азота даже после гидротермической прочностной обработки демонстрирует более высокую степень очистки от оксидов азота при низкой температуре. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 ил., 3 табл., 20 пр.

Новый металлосодержащий цеолит бета для восстановления nox и способ его использования // 2575727

Изобретение относится к синтезу цеолитов и их использованию. Железосодержащий цеолит бета получен без использования органического структурирующего агента. Молярное соотношение диоксида кремния и оксида алюминия (SAR) составляет от 5 до 20. Указанное железо находится в количестве, составляющем, от 1,0 до 10 мас. %. Цеолит проявляет конверсию NOx, составляющую, по меньшей мере, 40% при 200°C для селективного каталитического восстановления образующим аммиак соединением после выдерживания при 700°C в течение 16 часов в присутствии до 10 об. % водяного пара. Изобретение обеспечивает упрощение способа получения цеолита, обладающего селективностью в процессах каталитического восстановления оксидов азота в отходящих газах. 2 н. и 12 з.п. ф-лы, 13 ил., 3 табл., 6 пр.