Фунгицид

 

Г

ОП ИСАЙЙЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сева Советова 447875

Социалистические

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 20.04.71 (21) 1649252/30-15 (32) Приоритет 21.04.70 (31) 34457/70 (33) Япония

Опубликовано 25.10.74. Бюллетень ¹ 39

Дата опубликования описания 30.01.76 (51) М. Кл. А 01п 9/20

Гоеудаветвениый комитет

Совета Министров СССР вв доаем изобретений и вткрытий (53) УДК 632.952.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Сизуя Танака, Тосиаки Озаки, Ахикиро Минэ, Кацутоси

Танака, Сигео Ямамото, Тадаси Ооиси, Наганори Хино и Такео Сатоми (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед» (Япония) (71) Заявитель (54) ФУН ГИ ЦИ jI, lO

Аг N=C

"г

Аг — NH — — т —" т

II

Изобретение относится к средствам борьбы с вредными микроорганизмами. Известно применение тиокарбонатных производных и качестве фунгицида.

С целью расширения ассортимента фунгицидов и усиления биоцидного их действия предложено применять имидокарбонатные производные общей формулы

15 где Y u Z — одинаковые или разные — кислород или сера;

Аг — фенильная группа незамещенная или замешенная 1 — 2 атомами raëîèäà или 20 низшими алкильными группами; пиридиновое кольцо, незамещенное или замещенное атомом хлора или метнльной группы;

К, — алкильная группа с нормальной или 25 разветвленной углеродной цепью, состоящая из 1 — 8 атомов углерода; бензильная группа, незамещенная или замещенная атомом хлора в бензольном ядре; низшая алкильная группа, замещенная алкоксикарбонильной груп пой или феноксигруппой, замещенной атомом хлора или метильной группой;

К2 — бензильная группа незамещенная или замещенная 1 — 2 атомами галоида; нитрогруппой, 1 — 3 алкильнымп группами с нормальной или разветвленной углеродной цепью, состоящей из 1 — 4 атомов углерода; низшая алкилЬная группа, незамещенная илн замещенная алкоксикарбонильной группой, 1 — 2 оксигруппами; алкенильная или алкпнильная группа, причем, если Аг — фенильная илп бензильная группа, а К и/или К, — бензильная, то бензольное ядро может быть замещено, по крайней мере одной из этих групп, в качестве микробицида для нетерапевтического использования.

Эти соединения получаюг реакцией взаимодействия эфиров тиокарбаминовой илн днтнокарбаминовой кислоты общей формулы с галоидорганическим соединением форм

Соединения, соответствующие изобретению, приведены в табл. 1.

447375

Тв б/г гг пи 1 — — 7 (nычгг .". tto, o/å (гги));гсг.о, %)

); !

/г> гг/ги т. гг. с

Фо)г:гула

Вг

25 г ! 442

9,07 ) 20, G . I I,-18 ()9,5

1,6535 f (54,02) / (4,02) (8,90) (20,42) (1),14) !

8,68

19,86 ! !! 0,98 (55 52) (! 9,G3) (! (4,71) (I ),18) 94

55,4э

)9,73

) 0,9!

1,6303,) (55,42)

) (4,95); (8 26) /г 817 зг

7,98 18,2, 1

5,46

10,10! (5,46) . (7,84) 1,6200 j (57,96) !

1 г г

58,)7! ! ! (7,97) 2О

Г) 5,46

l,6220

=:8,З-!

/г гв

5,20

8,01 18,32

I 0,13

1,6237 (58,30) ! (5,19) (8,21) г !

CH„ г

С -CH ()827

/г 2) гг

58,18

7,98

) 0,10 (10,23) (57,90) (5,50) ()8,19) !

) !

- j

) г

9,71

59,23

) 5,81

- г

° г,.г j

1 ! (17,32) !

l,6161 ! (59,45) ! (5,9G) (9,69) СН5

sc — сн

5,81

17,57

59,23

7,68

9,7! (59,50) l,6 165 (5 85) (7,52) (1.7,60) (9,60) .г

С !

Ы .2Н5 )=-с

Ш

S-CHi

- )=-с"

ЬСД2 ьСН, СН, СН,СН,, ))=с

SCH, --г (: 1

). К.,, ЯС.Н,)..Н.

CH„ б

",СН2—

/ с.н;

ЬСН СН вЂ” Г С, sCН,,C,Н.,СН сН

, г — )

J

-с;

С;йв о

see, o

1 ! !

1-!

) г

)

26 в г г

),6ЗаО

) 1,62! 4 г !

/г гг

) (58,10), (5,52) 1 ) (8,63) )!

8,62! (7,82) ! ! !

",G8 ! (.6„

) (-9.0) г, (10,56) ) () 7,97); (9,92) г

| !

8,27 10,)0 (18.28) (10 3) ! (! 8,20) (10,09) 447875 к

Ю

С. =

О о

Бы шслено, /р (пайдено, %) (ПD ил11 т. нп

Фор11улн

cl I Вг! С

I !

1 н -ы

S ( пгз пD

6,13 7,39 16,92, 9,35

1,5200 (6,05) (7,47) (16,32) (9,25) (60,10) (21

1,6178 с- гн — — (. -2Í

9,35 !

6,! 3 7,39 16,92

60,21 (7,32) (16,80) (G0,30) (6,15) (9,20) 61,11 п20 и

6,42 7,13 16,31

12

9,02

1 (61,35) (6,50) (7,15), (16,20) (8,93) l,6223

15,75

1 ! (15,80) П20

61,96

6,70

6,88

8,71 (61,83) (6,67) (6,90) 1,5980 (8,73) 3,85, 6,68

57,27! 6,91

1

1 (17,00) 15.29

1,6504 (15,31) (1

52,93 (!

l5 п21

1,6638

3,34 6,17 14,13

23,43 (53,02):,(3,41) (6,15) (14,10) (23,38) п23

62,73

3,96

7,32

16,74

9,26

16

1 (62,54) (3,85) I (7,40)!

1,6461 (16,55) (9,38) 3,85 6,68 п21

57,27

15,29, 16,91

17 (3,90) (6,75) (15,23) I (16,82) (1,6402 (57,25) 18

1 !

1,6440

6,68 15,29

57,27 3,85

16,91 (16,93) (15,30), СН СН.,СН СН„СНгС,Н, (ъГй с, ..СН,, С С1

| н -¹C

<СН. Г С1, scí,(сн.,1„сH, - =a

SCH2 О С!,$СН2(,СН2) СН исн,-1Л с, С1

- ЯСН2 С

1Ч=С г ьсн, (С!

С1, ьсн, N=C

Х 5СН2 о С1

С!

scH, о я=с

SCn. - С

У Н.г О С1

8=C о

SCH о- (1 (56,99) (3,73) (6,67) (57,30),(3,85) (6,67) !

Продолжение табл. 1

447875

Вычнолеко, % (кайдеао. о!о ) 0

ИЛП T. П;., ОС

Формула с н

Cl Вг

5 !

9У; (54,44, 8СН, 4,25

20 76! 1,48

19 (20,50), (11,62) 1,6509 (8,90) 24 о

54,43

4 2.) о0 5 (20

l,6570 (54,54) (4,30) (21,05) (11,76) (8,97) I

18,68 20,65 л=

i) 48,98

3,53

8,16

21 (l,á55á (18,?О) (3,48) 2б

48,98

3,53

8 6

18,68 20,65

1,6508 (48,90) (3,52) (8,50) (19,01) (18,72) 105—

20,65 (20,68) ! 8,68

8,(6

3,53

23 (8,! О) (18,79) (3,52) КН, l

13, 16 20,07 (!3,17) (20,10) 76—

52,64

1 (52,50) 4,1 l

77,5 (4,08) 23

62,45

5,60

22,23

9,7!

SCH, I (22,15) (5,72) (9,61) 23,37

l0,21

5,15

61,29

26 (23,29) (10,10) (5,23) (61,30) 1,6487 — И=С (1 ,)

SCH :0

Яс(-(, - N-C ()

И ЯСН.,-О

Гл

SCHWA - О о

5СИ2 0 С»

БСН

- N=C С1

С)

)Ч &СИ ) 2

Я = С )

М 8СН C 502

Я,=С

О СИ, О СН вЂ” =С

SCH, С" (54,30) (4,07)

106 (48,95) 1,6396 (62 53) продолжение тайм. ( (8,26) (! 8 8 ) (20 15) 447875

Вычнслено, % (найдено, %) (Ю

О.

CJ о о и, нли т. ил

ОС

Форыула л I

Br нЪ г!

52,98 !

4,72

16,64

7,27

18,40

27 (52,46) l,6300 (4,61) (6,97) (16,50) (! 8,74) 51,74 4 35 нг

17,27

7,55

19,09 (51,66) (4,32) 1,63 0 (7,61) (17,32) (19,14) 1 аг( ж "И

50,39

4,50

l6,81

7,35

20,95

29! (50,23) 1,6448 (4,45) (16,78) (7,40) 20,72 (F)

5,93

59,96

СН-„

ЬСН...

/ СН, го

20,01

5,36

8,74

1,6130 (60,05) (5 (8,66) 5,80 (20,00),32) 64,51 O,26 !

„г1

СН;

3СН

СН.

8,85

6,38

31 (64,62), (6,53) (20,10) (8,72) 1,6213 лг1

"в

18 4

4,94 12,10

55,30

32 (18,38) (12,32) (4,83) (55,20) 1,6425

17,88

7,81

66,98

7,32

62—

33 (17,98) (7,63) (67,00) (7,28) 63,5

-(- Н;. АНД2СН

СН-, К Н, ., Я=С

SCH, О С1

С1

scH, N,. / СН,.

СН, Х СНг Π— С вЂ” СН, СН, Продолжение табл. 1

447875

Вычислено, (ла йдспо, ) по и ит II

Форму.и

С К

|

CI с.) о С

8,62 19,73!

0,91

55,45 5,28 (55,43) I (5,30)! (l0,83) 1,6293 (8,61) (! 9,67) !

7,02 16.05 (l 1

5,06

П0

54 12

17,75 (P (l7,72)

1,6209 (54,25) (! (5,04) ! (7,10) (16,02) 9

1 о ос,н

58,71

4,94 9,)3

5,35

91,5—

59,89

8 73

11,05

93 (11,01) (9,95) 20 о цсн „ си Д:,.сн, I

6I,15

5,45

8,39

10,62

38 (5,41) (8,24) 1.5962 (60,97) (10,55) (9,68) 23

/! D!

44,51 (2,94!!

28,15 СИ -, /

16;97

39 (16,83) (28,1)) 1,6610

I ! !

SCH, 54,43 4,25

| (54,59) (4,08) оо—

9,07

20,76

11,48

1 (8,78) (20,37) () ),72) 57,5

7,27, 16,64 (1 Сн,,(сн,),сн.

lLD

18,40

52,98

4,72

41 (18,45) (52,92) (4,70) (7,39) (16,52) 1,6244

Hg

8СН ! СН-, i О.i i8CH2 G

С1

»СН (СН ),СН !

)Ч-- С

35, О

»CH„G

С).

%=С .:СН., С) - С1

СН, / ясн;

СН, ° ° (Х=С с)с н., G -Х=С

1.

-С1 а

С1

) — t4-= .С1»СИ, О С1

/ о щ,, О -С1

С1 (1,6020, (58,50), (4 93) (9,10)!

1 (60,08) (5,48) (8,67) ! (44,60) (2,98) (7,41) Продолжение тай л. 1 (10,45 I 11,55 (!

1 (1 (! 0,63) (1!,55) 447S75

Продолжение табл. 1

Вынисаеио о/о (на1!дено. %) (У

С> -

o о сг

Формула!! иди т. и.-,, С

18,0 !

7,27 16,64 м

Г) Си,(СН,),,С14, 52,98

4,72! (18,37)

1,6250

1 (52,80) (7,14) (16,44)! (120,76

4,25 9,07 (1 !

65—

54,43

11,48 (.1 1,21) (20,38) (54,0! ) 67 (9,16) (4,22) 8,16

20,65

18,68

48,98

3,53 (20,22) (3,61) (8,02) (18,48) (49,34) сл и з п0

20,65

48,98

18,68

8,16

3,53

|

45 (8,09) ; (!8,55) (20,88) (48,73) (3,46) 1,6740 п з пD

20,65

18,68

8,16

48,98

3,53

46,1,6724 п24 пв

8,85 20,26

6,38

64,51 (19,98) (8,73) (64,41) (6,24) 1,6428

"0

8,91 I 20,39

5,78

64,92 (8,55) (19,98) (65,28): (5.94)!

1,6555

49

|

1!

55,79

1,6465 (56,04) /

0 )=С

Scn, — 0

Бсн, 0 l

N=C

М С1-1, 0 СЛ вся

N-c

Ы 1 г

3сн,, L / ц=с

3 сн,Я- и б

Сl си „

5=C

/ ЬС1-1,— сй оси) (92— !

1 !

93,5

1 с н м С! j Вг

1 !!

1 (4,72)

1 (48,69); (3,51), (8,06) (18,29) (19,75) !!

4,69 8,68, 19,86 10,98!

1 (4,81) (9,10) (19,70) 1 (10,41) 447875

Продолжение табл. 1 а

Я

Ва2 ( х H

Вычислено, (найдено, %) nD или т. n;„,, С

Фом ула

4,80 10,99

12,15

1 иD

1,6080 (61,38) (12,18) (11,02) S(H

79—

50,4-1

80,5 (50,21) 83,5 — 47,82

84,5 t (48,11) 3 72 1702 28 23

S(H С

52 — 47,82

3,22 (3,25) (3,58), (17,76) !

54,5 (48,23) (27,89) С1 СЩ п26 о

43,81, 2,70 3,41

15,59

34,49 (2,81) 54 (3,45) i (15,98) (34,63) 1,6472 I (44,00) 94,5—

43,81

2,70 (53), (2,62) 96,5

43,,66), (15,40) (34, /

3,41, 15,59 ( (3,31) (15,68) 70,5—

43,81

2,70

34,49

71,5 (34,17) (43,68) (2,73) 3,36 i 3,88 п2О

ПD

29,49

8,89

49,95

1,6103 (29,25),ОСН вЂ” С1

50 С Я=С

СН2СН О . с с)

С1 с> с хс

SCH

O &СН..

Q 0 Х ЬСН, О

С1 СИ:!

С)- = с! c)

Я С H(.H, с> 5Ж

55 SCH C

С1 ((„H. (k О SCH., (Ci с у.и, Я-

О 5=С ((:H ! 1 1

С Н N S j Cl Вг

4,85 ( (! (4,70) l (4,75) (!

3,99 . 3,46, 7,92 26,28! ( (4,00) (3,48) (7,86) (26,19) 3,22 3,72 17,02 28,23 (3,30) (3,79) / (16,93) I (27,98) 1

3,41 15,59 34,49 (3 23) (49,62), (3,49) (3,98) (8,90) 447Ь75

Продолжение тпбд. l!

И0

Ф о = (J

Вычнслсна, (найдспо, %) !

Н N S

Формула!

Cl !

Вг

29,49 (29,14) 43,5 —, ;49,95 (45, (49,80) 3,36 (3,35) 3,36

29,49

8.89! (3,49) (3.98 !

1 (2925) (8,90) 13,40

55,20

5,85

20,06

44,5 ()3,G3) (55,03) (5,32) (5.87) (20,26) 12,95

5,12

11,7!

48,26

4,43

61 (4,30) 1 5777 (13,08) (5,21) (11,86) (47,94) !

49,95 3,3G

3,86

43,5—

8.89, 29,49 (29.14) (49,80) (3,35) (3,92)

| (9,! О) 5,55

18,55

47,13 ( (!9,02) (46,87) (5,43) (3,59) 1,5071! !

62 — 64 47,81

28,22

3,72

17,03

3,22 (27,93) (3,27) (47,41) (16,88) (3,89) 1

5СН;

1Ч=С

22

10,55

60,77

SC??,, С1

1,6311 (60,60) (10,82) (4,00) (5,17) сн„

19,08; 10,55

1 п22D

5,41 (,42) 4,19

60,77

1,6440 (60,65) (5

-.СН; — С) Ci

С1 - ХС

Осн, с1 8С?4

N==C ОСН„ С1

Осн, X ) =С 9С Н2СООСН,, ОСИ-, С! 1=С ЯСН2 СООСН.„

Cl 0CH

С1 C — (=С СН, о -С1 сн, !

О -СНСО С2Н

-1Ч= С

0 снсî с н, I сн, С1

8СН

С1 N=С.

С?1 $сн, у 5

66

8СН. С1

СН ! нли т. пл,, с

1 (1 и о ! (1,6103

49,95 ! (49,32) (3,88 I 8,89! (3,92 1,(9,10) 19,08 ! (18,93) (4,16) (19,01) (!0 19! !

QQ7gy>

20

Вычислено, % (найдено. %) Формула

C1 I Br

} =0,5

53,50

5.61

5.20

23,81

67 (53,90) 1,6084

i 5,60) (5,13) (23,17) 60,7!

6,37

5,90

27,02

1,6039 (60,85) (6,29) (5,99) (26,84) п20

62,60 б п7

5,.62

25,71

1,6109 (62,48) (6,03) (5,56) (26,13) сн, ! 9,92 п о 5 59 70 о

5,02

4,35

11,01

1,6297 (59,53) (5,11) (4,43) (19.85) (11,53) 22

57,46

741

4,47

20,46 (57,36) (7,1! ) 1,5690 (4,05) (19,98) 45,87

4,62

5,35

24,50

13,54

72 (45,58) (4,53) 1,6343 (5,40) (25,01) (13,48) 45,87

4,62

5,35

24,50,13,54

73 (45,39) (4,60) (5,20) (12,98) (24 33) 1,6252 п по

3,96

26,09

39,19

4,57

20,94

74 (26,38) (39,13) (3,92) (4,53) (20,89) 1,6219

6,72

56,42

„25,5

"В

25,10

5,49

75 (24,92) (56,41) (6,68) (5,40) 1,6070

25,10 п20

6,72

5,49

56,42 (56,38) (6,70) (5,26) (25,23) 1,6073

ЬСН

C 7 H

К=С сД4 „C0,C,H „, SCH, N=C

"ЬСИ,СН= СН.

ACH y

CH 1М=< си,, оуС1

SCH3 }=С, RCH,сН (.Н

С Нб ац ад

С1

z } сн, }Ч= С

8СН СН ОН ЕСН, С1 / =С

SCH CH 0Н

8СН5 вг м=(: сн сн m

СН3 СН5, SCH„

Я=С

6снгсн20Н сиъ $сн

Ъ Я= С ace,Си,аН и> или т. нл., с

77 родолжсипе табл. 1

44787о

cg I (!!

ii;и т. пл, =C! х

О

О.— () 1 с

О ((Формула

H I 1) .5 с

СИ ,, S(:H, %=С 1-и г СНг M

24 5

56,42

Гх72

5,49

25.!О

1,5971 (56,43) (,3 3.1 (6,78}

2о,08) сн > э,а

56,42 г> 1о 25 10

78 (3,39) i (24,83)

1,6127 (56,71) (l,8 ) („"гг 5, ьсн

1 (=С х.

SCH v(H2OH

59,31

7 48

4,94

22,62

79 (7,39) 1,5703 (59,20) ( (4,86) (23,03) сн, ГSCH СН.СН

Я=С

ВСН,(И.2ОИ

nD2 59,31

22,62

4,94

i (4,91) (22,86) (7,45) (59.30) 1,5703 сн, k i

p=c ЗСН СКгW

25,5

"о

25,10

6 д

5,49

56,42

81 ! (6,67) (25,97) (5,38) 1,6004 (56,16) СгН5, SC8

X=C

8СН СН,ОН

Пв

22,62

4,94

7,48

59,31

82 (4,86) (23,03) (7,32) 1,5882 (58,99) Таблица 2

Микробицидная активность, %

Номер соединения или препарат

68,9

74,5

96,8

73,5

88,4

69,5

80,6

82,7

62

81

59

63

67

10

СН3

i5(5

СН х 1%6, 8СНэСН 2(.)Н

Формы применения препарата обычные.

Пример 1. Фунгицидное действие против Pyricularia oIyzae. Рисовые растения (сорт

Васессахи), выращенные до третьего листка в цветочных горшках диаметром 9 см, обрызгива1от по 7 мл на горшок водными растворами испытуемых соединений в дозе 500 ppm, полученными из смачивающих порошков. Через 1 день растения обрызгивают и инокулируют споровой суспензией рисового грибка

Рупсп1апа oryzae. Через 4 дня подсчитывают количество пятен для определения микробицидного действия, вычисляемого по формуле

А — В

100, где А — количество пятен, на

Продолжение табл. !

)ы полено, % (па;, яо о l необработанных растениях,  — количество пятен на обработанных растениях. Результаты приведены в табл. 2.

447875

Продолжение таол. 8

Фтнгггцилггая активггость, %

Продолжение табл. 2

Мггкробицид ая активность, оо

Номер соелииеция или препарат

Номер соединения или препарат

99,5

89,6

82,7

96,5

98,2

90,3

97,6

88,7

96,5

96,2

98,4

94,1

98,6

91,5

95,2

97,3

99,1

99,2

98,6

97,4

97,4

77

78

72

74

7С

31

3 !

21

22

23

26

36

49

10

8,7

13,8

15,0

20 SCH

ЬСН., Необработанные

ti незараженные

Необработанные и зараженные

12,4

100

19,5

23,4

Без обработки

Таблица 3

Фунгицидная активность /о

Номер соединения или препарат

51

64

68

69

78,9

98,6

97,3

70,5

68,4

72,4

7l, l

98,4

Предлагаемые соединения показали значительно лучшее предупреждающее действие, чем известные контрольные соединения, Пример 2. Фунгицидное действие против Pellicul aria felamentosa. В цветочные горшки диаметром 9 см помещают землю с поля. На поверхность этой земли наносят равномерно 10 мл патогенной земли, в которой культивируют грибок Pellicularia Harnentosa. Затем на почву наносят водный раствор испытуемого соединения в дозе 500 ррт, полученный из эмульгирующегося концентрата, в количестве 15 мл на каждый горшок. Через 2 час в почву сажают 10 семян огурца (сорт Каирио Аодаха). Через 5 суток определяют повреждение ростков огурца. Предлагаемые соединения дают значительно лучший результат по сравнению с контрольными (см. табл. 3).

Определяют фунгицидную активность по формуле:

Количество здоровых

Фунгицидггая активность, % остков на каждом частке

Количество вышедших ростков на необработанных и незараженных участках

Кроме того, предлагаемые соединения обладают действием против других болезней.

Например, даже в концентрации менее

2000 ч/мля они действуют против болезни оболочки, гель минтоспоровых пятен на листьях, бактериальных болезней листьев, 40 склеротиниевой гнили и южной болезни и таких патогенов фруктовых растений, как грибок кожи дерева яблонь, грибок черной плесени груш и грибок стеблевой гнили винограда. Некоторые из этих соединений обла45 дают микробыцидным действием даже в концентрации менее 8 ч)млн (в агаровой среде).

Пример 3. Фунгицидное действие против Sphaегоtheca fuliginea. После выращивания семян огурца (сорт Кага Аомагафузина50 ри) в полиэтиленовых горшках диаметром

9 см (2 растения в горшке) до 1 — 2 листочков их обрызгивают водными растворами испытуемых соединений (10 мл на горшок), полученными из эмульгирующихся концен55 тратов в дозе 500 ppm. Через 24 и 48 час растения обрызгивают и инокулируют споровой суспензией грибка порошкообразной мильдью

Sphaегоtheca Ы iginea и через 10 — 15 дней определяют степень повреждения растений по состоянию зараженности их по 5-балльной шкале: 0 — нет болезненных пятен или колоний на листьях, 5 — болезненные пятна или колонии на всех листьях. В этих испытаниях параллелыго обрабатывают 3 горшка. Степень повреждения рассчитывают по формуле:

447875

Составитель Л Серова

Текред Т. Млронова

Редактор Д. Плнчук

Корректоры В. Гутман н И Симкина

Заказ 945/1424 Изд. №85! Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» или алкинильная группа, причем, если Аг— фенильная группа, à R и/или R — бснзиль иая, то бензольное ядро может быть замещено по крайней мере, одной из этих групп, в качестве фунгицида.