Способ получения =, = и =хлорциклогексилвинилкетонов
0ПHCAHÈЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (t» 445642
Своз Советсннх
Соцналнстнчесннх
Ресеубннн (61) Дополнительное к авт. свид ву (51) М. Кл. С 07с 49/43
С 07с 49/20
С 07с 49/16 (22) Заявлено 06.12.72 (21) 1854241/23-4 с присоединением заявки № 1858485/23-4
Государственный кемнтет
Совета Мнннстрсв СССР ео делам изобретений н открытнй (23) Приоритет
Опубликовано 05.10.74. Бюллетень № 37
Дата опубликования описания 27.10.76 (53) УДК 547.446.8.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
A. Г. Исмаилов, С. Г. Караева и Э. И. Мамедов
Азербайджанский политехнический институт им. И. Ильдрыма (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-, б-, И у-ХЛОРЦИКЛОГЕКСИЛ ВИ Н ИЛ КЕТО НОВ
Настоящее изобретение относится к области получения непредельных кетонов, а именно n-, 6- и у-хлорциклогексилвинилкетонов, используемых для синтеза высокомолекулярных соединений.
Известен способ получения непредельных кетонов путем конденсации хлорангидридов кислот с непредельными соединениями, например этиленом, в присутствии безводного хлористого алюминия с последующим термическим дегидрохлорированием продукта конденсации.
Используя известную реакцию, получают новые, не осписанные в литературе соединения сс-, 6-, у-хлорциклогексилвинилкетоны.
Полученные соединения вследствие наличия трех реакционноспособных центров могут использоваться для получения труднодоступных гетороциклических спиросоединений.
Кроме того, а- и G-хлорциклогексилвинилкетоны являются ценными мономерами для получения гомо-и сополимеров, в молекуле которых находятся реакционноспособная карбонильная группа и атом хлора, за счет чего можно варьировать свойства полимеров.
Способ получения e-, б-, ч-хлорциклогексилвинилкетонов заключается в том, что хлорангидрид а-, б-, у-хлорциклогексанкарбоновой кислоты конденсируют с этиленом в присутствии безводного хлористого алюминия при охлаждении в среде огранического растворителя с последующим термическим дегидрохлорированием продукта конденсации и выделением целевого продукта известными при5 емами.
Предложенный способ прост в исполнении и позволяет получать целевые продукты с выходом 807о от теории.
Пример 1. В грехгорлую колбу, снаб10 женную мешалкой с ртутным затвором, газоподводящей трубкой и термометром, загружают 150 мл дихлорэтана и охлаждают до температуры — 15 —:20 С. Затем при перемешивании добавляют 68,8 r (0,52 моля) без15 водного хлористого алюминия, 90,5 г (0,5 моля) хлорангидрида а-хлорциклогексанкарбоновой кислоты и подают газообразный этилен до поглощения эквимолекулярного количества. Реакционной смеси дают воз20 можность нагреваться до комнатной температуры, после чего ее разлагают в ледяной воде, подкисленной соляной кислотоЙ.
Органический слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки
25 объединяют с отделенным органическим слоем и последовательно промывают водой, 5о >ным водным раствором соды, водой и высушивают над безводным хлористым кальцием.
Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вазо кууме. После перегонки получают 68,5 г
445042
Ре>(яктор Р. Киселева
Техрел т>. Рв(Г>ахова Корректор Л. Котова
Закал 2700<7 11аи. № 172(t Тираж 57Г> 1! оии ис иве
lft tt tl11tl1 Го< тлярстнеииого к>»>влета Совета Министров (.(ХР
1>о велич 3 »оре(еиий и открк>(ий
1!3(>За>, Москва, )t(,-ÇВ>, Ряу>искан иаа,;(. l, >
Тиио> ряфин, ир (.:; итиоиа, 2 ППП,Пвтент Эвк, 15 (80 "/ îT теории) а-хлорциклоl ексилвпнилкетоци с т. кип, 115 — 1!7 C/10 мм, п !,4970, (4 1,0891 .
Пример 2, о-Хлорциклогексилвинилкетоп.
В трехгорлу(о реакционную колбу, снабженную меха н>пиеской мешалкой, рту>п>ым затвором, газовводной и газоотводной трубкамн, термометром, наливают 150 мл дихлорзтана и охлаждают до температуры — 15 — 20"С.
После этого в реакционную колбу при непрерывно., помешивании вносят 68,8 г (0,52 моль) хлористого алюминия и 90,5 r (0,5 моль) хлорангидрида 6-хлорциклогексанкарбоиовой кисло>ы. Вводной трубкой пода(от ток этилена. Подачу прекращают после поглощения эквимолекулярного количества этилена. Затем реакционную массу перемен(пвают до комнатной температуры с ледяной водой, подкисленной соляной кислотой. Огделенный органический слой смешивают с эфирной вытяжкой, полученной экстракцией водного слоя, последовательно промывают водой, 5% -l30д33ы и рис > (3(>J)0(>(COJjLI, i>Oj(()I(ll I I (уlllll;шют над безводным хлористым >, l»III(c (.
Р Ic(II(>1>III(. 7311 удаля(от водоструйным наго с(>м, а оста ок пер I(>I(>(loT под вакуумом, 11(>лучают 68,5 г 6- и у-хлор ЦГВК (выход 80% от теории) с0 следую(цим характерис(пк(>х(н: т. кип. 120 -- 123 С./9 мм; по 1,1998; (1, о
1,1!91; М1 ()нв>тв, 45,49, Манн„> 45,95.
1,1 Найдено, % С 62,93; Н 7,88; С1 !9,95.
Вычислено, %: С 62,61; Н 7,54; Cl 20,58.
Формула изобретения
Способ получения и-, 6- и 1>-хлорциклогсксилвиннлкетонов, о I л и ч а ю щ и и с я Т(.м, что хлора гидрид я-, 6- и у-хлорцнклогексанкарбоновой кислоты конденсируют с этилеиом в присутствии безводного хлористого алюмин>гя при охлаждении в среде органического растворителя с последующим термическим дсгид. рохлорированисм продукта конденсац (и и выделением целевого l(1» .äóêòà известными приемами.
