Патент ссср 410007

410007

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 25.Ч.1972 (№ 1789009/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень ¹ 1

Дата опубликования описания 16.Ч.1974

М. Кл. С 07с 49/12

Государственный комитет

Сонета MNHMGTpOB СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547.442.4.07(088.8) Авторы изобретения

В. М. Шостаковский, М. И. Кравченко, М. Я. Самойлова и О. М. Нефедов

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского, Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ГАЛОИДЦИКЛОПРОПИЛЗАМЕЩЕННЫХ 1,4-ДИКЕТОНОВ

Изобретение относится к способу получения новых дикарбонильных соединений, в частности галоидциклопропилзамещенных 1,4-дикетонов, содержащих одновременно дикарбонильную и галоидциклопропановую группировки, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Известна реакция гидролиза фуранового цикла с образованием 1,4-дикарбонильной группировки атомов.

Предлагается основанный на известной реакции способ получения галоидциклопропилзамещенных 1,4-дикетонов, заключающийся в том, что замещенный алкил- или арилгалоидциклопропилфуран обрабатывают уксусной кислотой при кипячении в присутствии серной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать целевые продукты с выходом 71 — 76% от теории.

Пример 1. 1- (1,1-Дихлорциклопропилпентандион-1,4) .

Смесь 12 r а-метил-а - (l, l-дихлорциклопропил)-фурана, 15 г 98%-ной уксусной кислоты, 5 мл воды и 2 капель Н2$04 нагревают 1,5 час в колбе емкостью 50 мл на масляной бане при

140 С. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют

10%-ным раствором бикарбоната натрия, органический слой отделяют от водного, а водный экстрагируют эфиром (2 раза по 30 мл).

Объединенные эфирные вытяжки и органический слой сушат сернокислым магнием, эфир упаривают, а остаток перегоняют в вакууме.

Выделяют 3 r исходного соединения (т. кип.

36 — 38 С/1 мм рт. ст.) и 7,5 г (76%) 1-(1,1дихлорциклопропил) пентандиона-1,4 (т. пл.

44 — 45 С) .

Найдено, %: С 46,06, 46,08; Н 4,93, 4,74;

С! 34,12, 33,80.

С,Нц)О С1 .

Вычислено, %: С 45,93; Н 4,81; С1 33,94.

15 ИК-спектр содержит интенсивную полосу

1715 см —, характерную для С=О-группы в алифатических кетонах.

ПМР-спектр содержит синглет при б

2,12 м. д. (СНзСО), мультиплеты при 4 1,7 м. д. и 2,13 м.д. (СН -группа циклопропана), мультиплет при 2,71 м. д. (— СН2СН -группа и СНгруппа циклопропана).

Пример 2. 1- (1,1-Дихлор-2-метилцикло25 пропил) -пентадион-1,4.

Это соединение получают из 5 r а-метил-а (1,1-дихлор-2-метилциклопропил) -фурана, 10 г уксусной кислоты, 3 мл воды и 2 капель серной кислоты. Реакцию проводят и реакционную смесь обрабатывают по примеру 1. По410007

Предмет изобретения

Составитель P. Марголина

Техред Т. Курилко Корректор Т. Добровольская

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1021/8 Изд. Жв 374 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2 лучают 3,9 r (71%) целевого продукта, т. кип.

75 — 76 С/1 IM рт. ст., п„1,4851.

Найдено, /О. .С 48,21; Н 5,42; С1 31,70.

С9Н 20зС1 .

Вычислено, %. С 48,43; Н 5,41; С! 31,81.

ИК-спектр содержит интенсивную полосу около 1715 см- (характерную для кетогруппы).

ПМР-спектр содержит дублет со сдвигом

1,7 м.д. (J 6 гц), который соответствует СНзгруппе при циклопропане, синглет со сдвигом

2,13 м. д. (СНзСО) и группу сигналов со сдвигом 2,7 м.д. как результат наложения сигналов метиленовых групп и протона гем-дихлорциклопропанового кольца. Интеграл соответствует сумме протонов в соединении и подтверждает отнесение их к каждой из указанных групп сигналов.

Пример 3. 1- (1-Метил-2-хлор-2-фенилциклопропил) -пентадион-1,4.

Это соединение получают нагреванием при

150 Ñ в течение 1,5 час смеси 9,6 г а-метил-с (1-метил-2-хлор - 2-фенилциклопропил) -фурана, 10 г уксусной кислоты, 3 мл воды и 2 капель серной кислоты. Смесь обрабатывают по примеру 1. Получают 7,4 г (71 /о) целевого продукта, т. кип. 130 С/1 мм рт. ст., т, пл. 48—

49 С.

ИК-спектр содержит интенсивную полосу в

10 области 1715 см — .

15 Способ получения галоидциклопропилзаме.

1ценных 1,4-дикетонов, отл ич а ю щи и с н тем, что замещенный алкил- или арилгалоидциклопропилфуран обрабатывают уксусной кислотой при кипячении в присутствии серной

20 кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.