Способ получения отвержденных полиэфиров
1111. 444776
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублин (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 29.09,72 (21) !835868/23-5 с присоединением заявки хе— (32) Приоритет—
Опубликовано 30.09.74. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 25.09.75 (51) М Кл, С 08f 21,100
Гвоударствеиио1й комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678.674 (088.8) (72) Авторы изобретения
Д. В. Лопатик, И. И. Глоба, Л. 3. Мороз, И. В. Кулевская и А. И. Воложин (71) Заявитель
Институт физико-органической химии АН Белорусско" ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ
COOC8 (. И=С !1., СООСНд С!! С11
Изооретеиие относится к области синтеза отверждениых полиэфиров, которые находят широкое применение при изготовлении стеклопластиков, в качестве основы для лаков и клеев, заливочиых композиций, пластобетонов, шпатлевок и т. д.
Известен способ получения отверждениых полиэфиров путем сополимеризации иенасыщениыx сложных полиэфиров с сшивающим агентом, например диаллиловым эфиром алифатической или ароматической дикарбоновой кислоты, в присутствии окислительио-восстановителыюй системы.
С целью повышения теплостойкости и улучшения оптических свойств получаемых полиэфиров предложено в качестве сшивающего агента использовать диаллиловый эфир бицикло- (2, 2, 2) -окт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты или его смесь с виниловым мономером.
Диаллиловый эфир бицикло-(2, 2, 2)-окт-5- яО
-еи-2,3-дикарооиовой кислоты (ДАБК) имеет формулу
Наличие в молекуле этого эфира трех двойных связей, а также бицикло-(2, 2, 2)-октено- 30 вой структуры, свободной от байсровского напряжения, придает полимерам Ila его ociiore термическую стойкость. Этим полимерам можно придать рН3, новых интересных свойств и они окажутся полезными для различных областей промышленности.
I-1cII HcI>l III cIIIIhIc полиэфиры, сиите311 po8H 11иые сополикоиденсацией ненасыщенных дикарооиовых кислот (малеиновая кислота ilëll ее ангидрид, фумаровая, IITBKQIIQI33II) li модифицирующих к11слот (фталевая, адип11110вая, тетрагидрофталевая, бицикло- (2, 2, 1)гепт-5-ен-2,3-дикарбоиовая, бицикло-(2, 2, 2)-окт-5-ен-2,3-дикарбоновая ii т. п.) с гликолями (этиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол, пропилеигликоль и т. п.), отверждают путем сополимеризации с сшивающим агентом, в качестве, которого используют ДАБК
11ли смесь ДАБК с BIIIIIIJIQBbIM мономером, например стиролом или метилакрилатом. Отвер>кдеиие полиэфирных смол осуществляют в присутствии 0,5 — % органических перски«ей или l ligponepcialccII (перекись беизоиля, гидроперски«1 изопропилбензола> трет-бути;I;1 и т. п.) и 0,5 — 5% ускорителей отвер>кдеиия (ускоритель В, ускоритель НК, димстиланилии, диэт11ланилии) при комнатной тсмпературе с последующим нагреванием образцов при 70 — 100 С в течение нескольких часов.
Полученные по предлагаемым способам иеIIНСI (ЦС!f< J!0 Itl3 ООЛ I>и!Ои ПЯЗ!(Ость О, (TO О! к1) ы I)><1(. т f)0,)IожI l 0 C T b I! C I1 OЛ Ь 3 0 В <1 И И Я I I X В I< O XI I J 03 J I f!, I I lt X СО стск1011 («I!i)c if!! i..<.!>!» ii «i!pc(!pet ! J») . Отвср к (е)!1>ь)(<)<)p;I (и Г)с<и(и! Till f !>ли слегка ЖСГI Ã() l)l. И ))С<(> ПОКНЗНТС, II> 11PCË )Xt.)ЕИ И5! при 20 (: 1,54 — 1.55. что позволяет использо() )Х сгсклоплас!Яков; хороший блеск н отсутствие и>!)«рхнос!ПО!! и:(гс3llll позволяет применять )Tl l С 10 × Ы 1> К Н 1С<Т!)С 1
l(j)(>if<> I(>10, (Jiff! >)!< ОГ IIOHI>llll(ill l<)(>инч(ни( i (<. P 10Г! ! Г)0 Ь Р I Ill ñ,1л IO I тсплосто> ;кост!! ш> Вика. ио сравнсишо с tlp0i I i >f! f I.1t с! 1 и! >! . >1! 1 ()! () л н л !! 1, 1! с Г) () I I >. 11 с i! hl )111 д 1 и I l I l 0T00, I C 1 I II>I <. В СТОП PO! I f I ll II p ti it с р 1. В реактор, сиабже!шый мспнлкой, термомстром, газовводной трубкой Ii л<>пушкой Дниa Ñòàðêà> загружают 11-1,4 г (1,1 >1(оль) диэтилеиглнколя ) I 48,44 г (0,33 лоло) фталсвого анп)дрида, нагревают 8 — 10 (ас п>ри 160 С в токс азота до получения продукта реакции с кислотным числом 18 — 20, вгодят 65,55 г (0,67 люль) малеинового нигff.(pttä t, нагрева!от 5--6 час до получен!Гя пол!)эфира с кислотныз! числом 20 — 25. 193,3г п(>лучеl!!I010 полиэфира растьоряют в 64,6 г ДАБК и получают смолу с вязкостью 26000 с)г()из, которую отвержнк>т в ирисутстви!1 0,75% гипериза и 0,75% ускорителя В (раствор пят!Гокисн ванадия в кислом дибут!!лфта1;i1e) в течение 1,5 — 2 суток при 20 С ii 8 — 10 гас при 70 — 80 С. Отвержденныс 00рнз!(ы и )0çðà÷!íû, бесцветны, имеют блестящую, тверду!о. иелипкую поверхность. П р.и м е р 2. Полиэфир, синтезирован.lhlll как описано в примере 1, растворяют в 50% от в<.са полиэфира смеси мономеров, содерткащей 40% ДАБК, 60% стпрола и 0,05% гидрохинона, и получают смолу с вязкост)но 3550 спут, которую отверждают, как описаш) в примере 1. Пример 3. Полиэфнр, синтезированный, как описано в примере 1, растворяют в 50% от ",åñà полиэфнра смеси моиомеров, содержащей 90% ДАБК и 10% стпрола; получсину!о смолу отверждают в присутствии 3% гитеризн и 7% ускорителя НК (ст)!рольный растi)op tfa(j)TeIt ITa кобальта) в течение 48 час при 20 С и 8 «ас при 70 — 80 С. Отвержденные ооразцы прозра !Пы, желтого цвета, имеют 0:! Сст51щуlо ГГ! Ндкy!0 пог>ерхиость. II р и м е р 4. Полиэфир, синтезированный, как описано в примере 1, растворя<от в 50% от вссн полиэфира смеси мономеров, содер10 жащсй 10% ДАБК 90% стирола и 0 08% гидрохи! оиа, полученную смолу отверждают в условиях, описанных в примере 3. Отверж;(ciiit»ie образцы прозрачны, желтого цвета, име)от блестящую гладкую поверхность. 15 I1p» м с р 5. Полиэфир, синтезированный. кнк OIIII(àtiî i) примере 1, растворяют в 50% от веса полиэфнра смеси мономероп, содсрж >If(< . f 500)<> ДАБК и 50% метилакрнлата. Пoлуч Ifttvlo смолу отверждают в условиях, опи20 санных в примере 3. Отвсрждениые оорнзцы прозрачны, желтого цвета, имеют блсстящу(о гладкую поверхность. Свойства отверждсilllhlx полиэфирных смол приведены в таблице, в которой «омер об>5 разца соответствует номеру примера и для сравнения даны соответству)ощис показатели промышленных полиэфирных смол ПНМ-8 и ПН-1 М, II pl!XI(! I 5!!OJ !(I I XC)I Q.1 5I и 3ГOT03,1еи и я стеклопластиков. 30 Полиэфирная смола ПНМ-8 представляет собой раствор полнэфира, полученного поликоидснсацнсй пропнленглнколя с маленновым JI фталсвым ангидридами, в смеси стнрола и мстил мета крилата. Полимерная смола ПН-1 М представляет собой раствор полиэфира, полученного полиl ll фталсвым ангидридами, в смеси стирола и метнлмстнкрнл атн. Предмет изоб ретения Способ получения отверждсниых пол!Пэфиров путем сополимсризации ненасыщенных сложных полнэфиров с сшивающим агентом в I1 P JIC)>TCT8Il l1 Of< f ICËÈÒÅ 1 ЬНО-BOCCT С Г, о г ЭС С1 сч 1о о н C о о ! IO ! »1 l 0 о Х 4) 4) 4> Я о И о Ь = л 1о СЗ оС С4 IO С3 о 1о о И н » CJ (1о о :С о К И о с; О Ъ а о Х о LI C нХ М Ы СМ х д 1= = 0 Ю и О Я х Х о ILI :.) о, д Л О о о о (0 CL о F о o т о 8 Я о я но Ю С (о Е М с» о CL k(И IL О д 2 LI О col н LI g о, о. эМ о а н о о о Ио E" еа о и » 02 CL йь Я C7) и с Е х 2 х 2» о «1 CC Я, м И И М й(Ы ЙЗ 1» с с а: с Cl М и И 41 Ы И ии И И ИЛ И! с м ж И е Х .-С 0 :С с х с-(И7 сч ! С1
