Способ ешученщ воскообразных полимеров этилена1 фонд шею

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ

f l 1), 433 70

Союз Советснин

Социалнстичеснин

Республик (б1) Зависимое от авт. свидетельства— (22) ЗаявленоТЗ. 07. 67 (21) 11722И/23I с присоединением заявки к, (51) М.Кл.

С 081 25)00

Госудорстаенный номнтет

Сооето Мнннстров СССР ао делам нзаоретеннй н аткрытнй

Щщитет 25. 07. 66Ж ) р 39c/?IBg

ОпубликованМ 0< 74Бюллетеиь № 23 тr гу

Дата опубликования описания 5 4 (53) УЙК

678.742.2-134. .4.02(088.8) Иностранцы

Манфред Ретчь, Рольй Килиян и Рейнхард Нитче (лЛ

Иностранное предприятие

"Феб Лейна - Be11ze Вальтер Ульбрихти (ГДР) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЕУЧЕНИК ВОСК

ПОЛИМЕРОВ ЭТИЛ EHA

Известен способ получения so= скообразных полимеризатов этилена свободнорадикальной полимеризацией его при давлении выше 500 ат и температуре 50-400 С с применением в качестве регулятора молекулярного веса водорода в количестве 2-30мол.ф . или смеси его c известными передатчиками или регуляторами цепи.

По предлагаемому способу проводят процесс в присутствии сомономеров для этилена, выбранных из грушш, содержащей моноокись углерода, простые виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры. Это позволяет получать воскообразные полимеризаты-сополимера этилена с повышенной кристалличностью, имеющие вид эластичных, твердйх, сильно блестящих и хорошо прилипаннцих восков с узким распределением молекулярного веса а слабо разветвленными цепями, которые особенно пригодны для применения в качестве самоблестящих политур

2, для древесины, коми, настилов для полов, для наслоения на металлы, ня бумагу и текстилье для изоляции и дре

5 Сополимеризацию этилена с ненасышенными соединениями провот п.ои давлении преимущественно

500- 000 ат и температуре преимущественно I50-300"С в присут1о ствии свободнор;щикальных инициаторов. Водород применяют предпочтительно в количестве 5-20 мол.ф.

В качестве свободнорадикальных инициаторов особенно пригодны соединения лерекисей, например перекись ди-трет-бутйла, перекись дибензоила, перекись дилауроила, перекись йзовалероила и трет-бутилпербензоат, кроме того, азосоединения, например азо-бисизобутиронитрйл и 2,2 - дицианазобензол, а такие кислород.

В качестве агента передачи цепи или регулятора цепи примеi няют, например олефины, парафинц „. хлорированные у Глеводороды спирты, альдегиды и KGTQHH. целе сообразнО использовать углеВОДОроды, которые при нормальных условиях Газообразны TBK KBK Они

ЛЕГКО ДОЗЖРУЕМЫ и ЛЕГКО ОТДеЛИ- 5 мБ От пГиолукта, Способ MG3HQ Осуществлять как в автоклаве с мешалкой, TBE и 3 трубчатом реакторе непрерывЯцц и )щ периодическим способами 10

Беагодаря Присутствию поляр (ЫЖ Гя чш продукты сополимеризаЦии Обладают хорошей клеикостью

И ПОЭТОМУ ОСОбЕННО ПриГОЛВЫ ДЛя 5 кайированея. Из"-за низких темпе""()"Â3ур размяГчения переработку леГкО Осуществлять 3 Обычных машинаХ„- Кроме ТОГО, Воски сополимериВаЦНИ Обладают Высокой эластичностью и прочностью ча разрыв

Сильви и устОЙчивый блеск делает и Особенно пригодными Для изготовления самоблестящих эмульсий Всех видов, которые Вследствие (:o epRRния оляыых Групп Очень стаоильиы.

У ":- О также Применять для ком= .:.уйдифзвания парафина для БОВИшаны" температуры разьигченжя и твердости, Пример I, 8 снабженный

pvo3MEvtl трубчатый pGBKTOI MMHQ9

:фо .; 20

> zejactto вводят аритемператууе

) l)(1 и др. л iчии I450 BT 497M вес газо33ОЙ QMeoh.,- состоящв Ms

30,5 Вес.-ф Этилена 6,,8 Вес. моЯОО1(оси углерода р 3 7 Bec„ g B,BQTB, и насыщенных углеВОдородов и I,,G

ВСЛ ыздороода. В qeoTBG ициа- щ тбр:: примеийвают 200 ррм кислорода считая иа Общее количество Газа

Через рубашку реак ора перекачивают,ежечасно БО м воды с температурой 200 С. Вследствие начинаю- 45 щейся реакции полизяеризации темпе игура BB длине реактора Скол 00 ч достигает максимума 40 G

С и ." оцьg регулировочного клапана, установленного иа Выходе реактора, @, пО)ще ййыэют постояннОе давление.

Ясак. ионну смесь дросселируют не, прерывно B Отделите1п находящийся под Давлением 250 BT в кОтором образовавшиеся сополимеры ОтделЯют 55

От Газовой смеси. После Охлаждения Газа с учетом израсходованного количества raaos добавляют этилеи, кислород и МОноокись углерода

Смесь с ИОмОщью рецикла возвращают реактор

Через отделитель низкого лавленин предназначенный для дальнейшеи дега змии, продукт направляют на гранулирование. Ещечасно получают 2600 вес.ч. белого во(;коподобного продукта с IO мол. (ХО вес..g) мокоокиси углерода при обмене 5 23, расчитанных на этилен, и 7,1, расчитанных на моиоокйсь углерода.

Кислород содержится главным образом в виде кетогрупп. Гидроксильиое число продукта няетса

4 и после Восстановления алкмоги= идом лития повышается до I/5. отность продукта 0,97 г/см, зфирное число 9, кислотное число ниже 0,4, предел пл. 75-95 С.

Кристаллйчность 5I . Продукт пригоден для компаундироваепж пара фина. Добавка 10 Вес.ф зтогв продукта к парафину с т.пл. 54 С ПО= вывает температуру плавления дО

66 С и улучшает твердость.

Q р и м е р 2. В реактор Описанный в примере I, ежечасно вво=дят при температууе IOO С и давлении 2550*BT 52ЭЖ Вес.ч. газовой смеси состоящей из 89 вес.f этилен@, 8 вес.ф Выыаицетата, 2 вес. азота и насыщенних угле= водо дов u I вес.g Водорода.

В качестве инициатки щимеияют раствор 10 Вес.ч. трет-бутил-пербензоата и 10 вес.:ц, перекиси дилауроила в 580 вес.ч. БараФИнового масла. Раствор добавляют до зированнтл насосом в начале реактора.

Вследствие начинающейся реакции полимеризации температура на длине реактора 120 м достигает максимума 2БО С. Отделение полимера осуществляют согласно примеру 1, После отделения продукта Газовую смесь пополняют свежим газом, уч-= итывая количество прореагировавmего газа, и с помощью рецикла возвращают в peBKTG ), При обмене I0$, считая на этилен или виниладетат, получают ежечасно ЫОО вес,ч. белого хорошо блестящего эластйчного воскообра= зиого продуфта, содержащего 8вес, (4,5 мол., ) винилац тата, с плотйостью О 935 г/см, кристалличностьюобб и пределом плавле= ния 9О-95ОС. Из-за хороших блеска и эмульгируемости продукт

Особенно пригоден для производства самоблестящих эмульсий, кроме этого для компаундирования параФина в пооизводстве свечеЙ. 4 g I Р

1О

Згт

4(!

4«

Сосгавнтеаь Я,: ЯДИМОНОВ

Реггак1ор 0, Кузнецова текред Я. !!гда!4оца корректор Р. Vwgae46@

Закан 6Ч6

Изд. М М Тираж . б Подписное!!!!ИИ! !И Государственного коыитега Совета Министров СССР ио делам изобретенгггг н открытгг!!

Москва, ll3035, Раушская иаб., Д

К

1!реггг1рннтнг» «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб, 24

П р m и е р 3. В реактор, описанный в прилере I e«! .e"асыо вводят aym темпераzype I05 С и давлении 1500 ат 502 0 вес.ч. газовой смеси, состоящей из 93,2вес.ф этилена, 4 вес.g метилового Qzga акриловой кислоты, 2 вес.g азота и насыщенных углеводородов и 0,8 вес.ф водорода. В качестве инициатора служит раствор из 3 вес.ч. перекиси ди-трет-бутила и I0 вес. ч, перекиси дилауроила в 300 вес. ч. парафинового масла. Благодаря начинающейся полимеризации температура на длине реактоца I05 м достигает максимума 27 С. Отделяют полимер и пополняют газовую смесь по мере уменьшения количества прореагировавшего газа согласно примеру Х.

Соответственно обмену 59,5ф, рассчитанных на метилов и эфйр акриловой кислоты, и 9,55, рассчитанных на зтилен, получают ежечасно 6500 вес.ч. белого эластичного воскообразйого полимера, содержащего I9,I метилового э@ира акриловой кислоты, с плотностью 0 945 г/см, пределом плавления 85-90 t: и кристалличностью

4Ig.

Продукт особенно пригоден для каширования бумаги и в качестве защитного покрытия при хранении и транспортировке корродирующих деталей.

П р и и е р 4. В реактор, описанный в примере I, ежечасно вводят при температуре IOO С и давлении Х500 ат 53600 вес,ч. газовой смеси состоящей из 82 вес.g этилена, 4 вес,ф акриловой кисло-.. ты, 8 вес.Я пропана; I,5 вес.Ф азота и насыщенного углеводорода (кроме продана) и О,Ь.вес. водорода. В качестве инйциато применяют раствор еи вес.ч. перекиси дилауроила и 25 вес.ч. йерекиси ди-трет-бутила в 400 вес.ч. парафинового масла. При полимеризац и темпера а на длине реакто окало 140 м достигает максимума

240 С. Отделяют полимеризатор и понолйяют газовую смесь по мере обмена согласно примеру I.

Соответственно обмену 8,8 С, расчитанных на акриловую кислоту, и 6,5ф, рассчитанных на зтилен, получают ежечасно 3200 вес.ч. прозрачного эластичного воскообазного полимера, содержащего

I,Bg акриловои Чслоты, с плотностью 0 935 г/см, пределом плавления 75-80ОС и кристалличностью

454„

Из-за прозрачности и хорошей эмульгируемости продукт особенно прйгоден в качестве компонента для самоблестящих эмульсий, вследствие эластичности продукт также можно использовать в качестве средства для каширования.

ПРЕДМЕТ ИЗОЕР.ЕТЕНЩ

Способ получения воскообразных полимеризатов этилена свободнорадиеэльиой полимеризацией его при давлении выще 500 ат и температуре 50-400 С с применением в качестве рег лято хм.. молекуляр мого веса водорода в количестве

2-30мол.f,. или смеси его с извествымж передатчиками или регуляторами цепи, отличаещийся тем, что, с целью улучшения свойств конечных продуктов, процесс проводят в присутствии сомономеров для этилена выбраииых из группы, содержаще3 моноокись углерода, простые виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфжрыф