Способ стабилизации сложных эфиров целлюлозы

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ili 433)59.Союз Советских

Сооиалистичесиих

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 01.07.69 (21) 1342770/23-5 (51) М. Кл. С 08Ь 27/68 с присоединением заявки че 1440924/23-5

Государственный комитет

Совета Министров СССР (32) Приоритет

Опубликовано 25.06.74. Бюллетень че 23

Дата опубликования описания 18.04.75 (53) УДК 677.464(088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

И. А. Михайлопуло, В. К. Беляков, С. В, Виноградов, Г. В. Зайцева, О. А. Фридман и Л. Н. Малинин (71) Заявитель (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СЛО)КНЪ|Х

ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Изобретение относится к способу стабилизации производных целлюлозы, например ацетатов, ацетопропионатов, от термоокислительной деструкции в процессе их переработки и эксплуатации.

Известен способ стабилизации эфиров целлюлозы путем обработки ацетата целлюлозы и-фенилендиамином. Однако этот способ не позволяет блокировать карбонильные и карбоксильные группы, всегда имеющиеся в молекулах производных целлюлозы, что не позволяет получить производные целлюлозы с высокой термостабильностью.

С целью повышения устойчивости производных целлюлозы к термоокислительной деструкции предложено эфиры целлюлозы обрабатывать соединениями, содержащими следующие первичные аминогруппы: о-фенилендиамин; 4,4-диамино-дифенилсульфон; 4,4диаминодифениловый эфир и 3,3-диамино-4,4диоксидифенилсульфон.

Обработку ведут следующим образом.

В суспензию производного целлюлозы в спирте или бензоле в другой жидкости, нерастворяющей полимер, но растворяющей стабилизирующую добавку, вводят последнюю таким образом, чтобы концентрация ее в растворителе составляла 0.05 — 0,1%. Смесь кипятят несколько часов, затем полученный продукт отфильтровывают, промывают и сушат.

Целесообразно вводить стабилизирующее соединение в процессе синтеза производных

5 целлюлозы, например на стадии омыления триацетата в диацетат. При этом аминогруппы взаимодействуют с карбоксильными и карбонильными группами полимера и блокируют их, в результате чего термостабильность про10 изводных целлюлозы увеличивается.

Данный способ стабилизации по существу сводится к снижению актов инициирования тер моокислительных процессов.

Пример 1. К смеси из 5 r ацетата целлюло15 зы с СП 450-500 в 100 мл этилового спирта добавляют 0,05 г 4,4-диаминодифенилсульфона.

Смесь кипятят на водяной бане в колбе с насадкой Дина-Старка при 78 в течение 5 час.

Продукт отфильтровывают, промывают спир20 том, а затем из ацетонового раствора высаждают в воду и сушат при комнатной температуре. Спирт, в котором производят обработку ацетата целлюлозы, можно использовать многократно.

25 П р имер 2. К смеси из 5 г ацетата целлюлозы с СП 450-500 в 100 мл этилового спирта добавляют 0,7789 г о-фенилендиамина (о-ФДА). Смесь кипятят на водяной бане в колбе с насадкой Дина-Старка при 78 С в те433159 чение 7 час, Продукт отфильтровывают, промывают спиртом, бензолом и сушат при комнатной температуре. Спирт, в котором прои;водят обработку ацетата целлюлозы, можно

5 использовать многократно.

П р и м ер 3. К суспензии 10 г ацетата целлюлозы с СП 450-500 в 70 см бензола добавляют 0,1 г о-ФДА. Смесь кипятят на водяной бане в течение 2 час. Продукт отфильтровыва10 ют, промывают бензолом и сушат на воздухе.

П р и м ер 4, Готовят 5 /о-ный сироп ацетата целлюлозы с СП 450 — 500 в 80%-ной уксусной кислоте (10 г ацетата целлюлозы на

200 мл уксусной кислоты), что соответствует

15 уксуснокислому сиропу, используемому в промышленности. В полученный сироп вводят

0,005 г о-ФДА, прогревают при 100 С в течение 30 мин, затем высаждают в горячую воду, отфильтровывают и полученный продукт про20 мывают до нейтральной реакции промывных вод.

Пр и м ер 5. Опыт проводят согласно примеру 1. В качестве эфира целлюлозы используют ацетопропионат целлюлозы.

Предмет изобретения

Способ стабилизации сложных эфиров целлюлозы обработкой их ароматическими диаминами, отличающийся тем, что, с целью

30 придания сложным эфирам целлюлозы высокой устойчивости к термоокислительной деструKLlHH) используют 0,05 — 1 /о-ный раствор ароматических диаминов, выбранных из группы: о-фенилендиамин; 4,4-диаминодифеннл35 сульфон; 4,4-диаминодифениловый эфир; 3,3диамино - 4,4 - дифенилсульфон.

Удел ьна я в язкость 0,25, -ного раствора эфира целлюлозы в ацетоне после прогрева при

220 С в среде кислорода (400 мм рт. ст.) в течение

30 мин

Стабилизирующее устройство

Исходный ацетат целлюлозы до деструкции после деструкции

Ацетат целлюлозы, обработанный

4,4-диаминодифенилсульфоном

То же, обработанный 4,4-диаминодифениловым эфиром

То же, обработанный 3,3-диамино4,4-диоксидифенилсульфоном

То же, обработанный о-ФДА в этиловом спирте

То же, обработанный о-ФДА в бензоле

0,82

0,17

0,36

0,44

0,46

0,48

0,42

Та же, обработанный о-ФДА в уксусном сиропе

То же, с механическим введением в него о-ФДА

Ацетопропионат целлюлозы, обработанный о-ФДА в этиловом спирте

Исходный ацетопропионат целлюлозы после прогрева

Ацетопропионат целлюлозы до прогрева

0,33

0,22

0,30

0,13

0,43

Составитель Т. Мартинская

Техред Л. Богданова

Редактор Н. Джарагетти

Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева

Типография, пр. Сапунова, 2

Заказ 94974 Изд. Kv 450 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 415