Инсектицид

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<>428588

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 28.04.71 (21) 1653415/30-15 (32) Приоритет 29.04.70 (31) 33059 (33) США

Опубликовано 15,05.74. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 07.07.75 (51) М. Кл. A 02tl 9/20

Гасударственный ком итет

Совета Министров СССР (53) УДК 632.952.2 (088.8) по делам изобретений н открытий (72) Автор изобретения

Иностранец

Лестер Лоренс Мараветц (США) Иностранная фирма

«Зссо Рисерч энд Инджиниринг Компани» (США) (71) Заявитель (54) И Н СЕКТ И ЦИД

СБ 0 гН

СК â€” S-С-гН= 00 — È

СН з

3r, Г бЯ(0)т Б1 0 Б

Изобретение относится к средствам борьбы с вредителями сельского хозяйства.

Уже известно применение в качестве акарицида карбаматных производных замешенных альдоксимов, например соединения формулы

Предлагается применять в качестве инсектицида соединения общей формулы где R> — алкил с 1 — 4 атомами углерода, Rg, Ко и R4 — одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или алкил с 1 — 4 атомами углерода, п — от2до 7, m — 0,1 или 2.

Ноевые соединвния,получают, например, и-галогеннрованием циклических карбоновых кислот в условиях реакции Хелла †Вольгарда — Зелинского с последующей зтерификацией с образованием эфира циклической а-галоидциклоалканкарбоновой кислоты, активный галоид в которой легко замещается алкилмеркаптидом натрия в спиртовом растворе с образованием алкилтиоэфира. Гидролиз алкилтиозфира с последующим взаимодействием продукта гидролиза с тионплхлоридом приводит к образованию реакционноопособного хлорангидрида кислоты, который переводят в альдегид.

Последующая реакция альдегида с гидрохлоридом гидроксиламина (в щелочной среде) приводит к получению оксима, который можно карбамоилировать при помощи соответствующих реагентов с образованием целево1го инсектицидного средства. Сульфоксидные или сульфоновые аналоги можно получить окислением основных соединений соответствующим количеством перекиси или надкислоты.

Подобный метод синтеза можно схематически изобразить следующим образом:

428588,,. г . iSH( (СН ) С вЂ” (СНг) С, (СНг)л С 2" СООН " COOC,Н, -,,8, —," г" у5Н (сн,) С (Сн,) С вЂ” (Сн,)q

"СН0 -." - "С001 2 COOH,.—,,SR -,,„ B (СН,) C — (CH )„С В вЂ” " CH=NOH - СН=ЫОС-Ы, B

° iS(O)mRiO (СН,), С. п,В

Сн=ыое-м

"в, Тли (контактно) Долгоиосик хлопковый

Овицидный тест

Клещи (контактно) Клещи (системно) Прусаки

Форма применения новых инсектицидов обычная — гран|улы, дусты, растворы эмульгирующиеся концентраты, смачивающиеся порошки и т. д.

Ниже приведены примеры, подтверждающие высокую инсектицидную активность новых соединений.

Соединения испытаны в виде водных эмульсий. Растворяя активное соединение в ацетоне и диспергируя в дистиллированной воде с тритоном Х-100 (полиалкилариловый эфир, образующийся реакцией 1-октилфенола с окисью этилена), получают распыляемую эмульсию, содержащую активное соединен ие

8 заданной концентрации, Указанные эмульсии затем иопользуют в стандартных условиях лабораторно-.о опыта.

Жучок мексиканской фасоли

Листья фасоли (бобовых) погружают в эмульсию испытуемого х имического соединения и оставляют сохнуть. Отдельные обработанные листья помещают в чашечки Петри и в кажд ую из сдвоенных чашек помещают по пять личинок жучков мексиканской фасоли.

Выращенные в горшках растения фасоли (бобовые) заражают,д вумя пятнистыми паутннными клещиками, помещают HB диске и опрыскивают предлагаемым соединением.

Растения выдерживают 7 дней и после этого определяют степень .гибели клещиков.

Растения фасоли обрабатывают нанесением 20 мл предлагаемого соединения на почву. Клещико в переносят на растен ия через 24 час. Растения выдерживают 7 дней и определяют степень (процент) гибели клещиков.

Выращенные в горшках настурции заражают бобовой тлей, помещают на диск и опрысыивают предлагаемым соединением. Растения выдерживают 2 дня и определяют степень (процент) гибели клещей.

Тли (системно) о

Настурции обрабатывают нанесением

20 мл соединения на почву. Через 24 час на растения переносят клещей. Растения выдерживают затем 48 час и определяют процент гибели клещей.

Пять взрослых хлопковых долгоносиков разного пола помещают в сетчатую клетку и опрыскивают предлагаемым соединением.

Долгоносикам дают раствор сахара на фильтровальной бумаге. Клетки выдерживают

24 час п ри 70 Ф и после 24 час определяюг процент, гибели.

Яички жучков мексиканской фасоли, краснополосых бабочек листоверток и южной бабочки продения (в возрасте 48 час, по 75 — 100 яичек в каждой пачке) погружают на 1 мик в предлагаемое соединение. Затем пачки яичек помещают на лист в стакане. Через

48 час отмечают овицидное действие соединения.

Помещенных в клетку прусаков опрыскивают предлагаемым соединением. Через 2 дня определяют процент гибели.

Соединения проверены также в отношении действия на гороховскую тлю, мучного хру428588

0- (метилкарбаыоил) -оксим

1- (метилтио) -ц|иклопропанкарбоксальдегида

Олеат натрия щака, паутинного жучка и клещиков, устойчивых к другим акарицидам; соединения оказались активными.

45,8

10,08

Приготовление эмульгируемых концентратов предлагаемых соединений

44,2

Ксилол

Эыульгируемые концентраты других соединений изготовляли подобным образом.

Концентраты разбавляли водой и наносили из расчета 0,25 фунта акти вного,ингредиента на 1 акр. Результаты приведены в табл

1 —,3. Для оценки инсектицндного действия применяли следующую шкалу: 0 — отсутствие действия, 10 — полная гибель.

Из 0-(метилкарбамоил)-оксима 1-(мети.тио) -циклопропанкарбоксальдегида приготовили эмульгируемый концентрат, пригодный для диспергировапия в воде и нанесения распылением (опрыскиваHèåì), путем тщательного смешения в обычных смесителях следующих количеств ингредиентов, вес.

Таблица 1

Инсектицидное действие карбаматов циклических оксимов о о о сб

tlat .х, и о 2 х

Тли

Тля гороховая

Клещи х х л га и O

z о .

Соединение контанктно системно контактно контактно системно систем но нимфы взрослые ним взрослые фы

О

6

О в

О

l0

10

3,5

О

О

250

10 г

2,5

250

50!

4

О

О

О

IO

4,5

О

l0

О

8

О

Таблица 2

Инсектицидное действие О-(метилкарбамоил)-оксима 1-(метилтио)-циклопропанкарбоксальдегида

Мучной Паутпнный

Хлопковый

Пруса русак хрущак клещнк долгоноспк

Концентрация (промплле) !

10

l0

10 !

О

I1редложенные соединения обладают более высокой биологической активностью чем известные соединения, применяемые для тех же целей.

Таблица 3

Контактное овицидное действие О-(метилкарбамоил)-оксима 1-(метилтио)-циклопропанкарбоксальдегида

)Кучок м екои к а некой фасоли

Так, новое соединение 0-(карбамоил)оксиы 1-(метилтио)-циклопропанкарбоксальдегида в концентрации 50 промилле вызывает

100%-ное уничтожение мексиканской бобовой

10 зерновки, а известное изомерное соед!шение в концентрации 70 промилле вызывает гибель л ишь 50% этих на секомых.

Южная бабочка проденпя

Концентрация (промилле) Лнстовертка

500

10!

250

10

10

10

0- (Карбамоил)окспм

1-(метплтио)цпклопропанкарбоксальдегида

0- (Метнлкарбамопл)-окспм

1-(мстилтно)цпклобутанкарбоксальдегида

0- (Метилкарбамопл) -оксим

1- (метнлс> льфппнл)-цнклобутанкарооксальдегпда!! о

10! 9

О

/

0!

3,5

8,5

5,5

l0

9,5

2

О

2,5

428588 и — от 2 до 7, т — О, 1 или 2, в качестве инсектицида.

Составитель Л. Серова

Техред Л. Акимова

Корректор И. Симкина

Редактор E. Хорина

Заказ 61/318 Изд. № 1584 Тираж 565

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Предмет изобретения

Применение соединений общей формулы где Ri — алкил с 1 — 4 атомами у|глерода, Кя1 Яз и R4 — одинаковые или различные, представляют собой атом водорода или алкил с 1 — 4 атомами углерода,