Способ получения анионного поверхностно-активного вещества
» 427985
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 03.07.72 (21) 1804500/23-4 с присоединением заявки— (32) Приоритет—
Опубликовано 15.05.74, Бюллетень ¹ 18
Дата опубликования описания 12.02 75 (51) М. Кл. С 11 d 1/02
С 07с 141/16
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (53) УДК 661.185 (088.8) (72) Авторы изобретения
К. Д. Коренев, Е. И. Казаков, T. М, Волков, Б. С. Ициксон, О. Г. Рыжков, М. Б. Шпильберг и Ю. Д. Казначеев (71) Заявитель
Институт горючих ископаемых (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОННОГО
ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОГО ВЕЩЕСТВА
Изобретение огнооится к способу получения поверхностно-lBKTивных веществ (ПАВ), в частностп сульфоэфиров пол игл иколевых эфиров алкилфенолов, применяемых в качестве пластификаторо в.
Известе н способ получения анионного поверхностно-активного вещества путем окоиэтилирования алкилфе нолов с последующей сульфоэтерификацией и,выделением целевого продукта.
Апионные ПАВ с оптимальными свойствами получают при присоединен и и 4 люль оииси эт илена (в сред нем) к 1 лоль алкилфенолов. Присоедоонение окиси этилена является разновидностью реакции полоимер изации, указанные продукты предста вляют собой смесь полимергомологов с числом гликолевых эфирных групп от 1 до 10. При последующей сульфоэтерификацпи такой смеси гомологов реакц|ия идет неравномерно, в частности высокомолекулярные полимергомологи частично осмоляются IH в результате целевые а нионные ПАВ получаются темноокрашенными.
Присутствие в оксиэтилированных полупродуктах полимергомологов ic одной и двумя эфирными группам и ухудшает также смачивающие и эмульпирующие свойства, а полимергомологов с шестью-восемью эфир ными группами — моющие свойства целевых ПАВ.
Для пласгиф|икаторов также нежелательно широкое молекулярно-весовое распределение.
С целью повышения качества целевого продукта предлагается оксиалкилированпе вести в присутствии .неполяр|ного органического растворителя, в качестве которого желательно использовать петролейный эф ир, диизопропиловый эфир тр ихлорэтилен. Ок сиалкллированные,полупродукты при этом получают с узким диапазоном молекулярно-весового распределения, при обработке их производнымп сульфоновых кислот ооразуются анионные ПАВ лучшего качества в сравнении с известными аналог ич ными продуктами.
Таким образом,,введение в реакционную
15 смесь при оксиэтилирован ии неполярных,или малополярных растворителей, плохо растворяющих высокомолекулярные полиглооколевые эфиры, позволяет резко сократить их Oоразование.
20 Присутствие в реакционной смеси указан ных растворителей (50 — 100 oo. % на исходный алкилфенол) не требует изменения обычно используемых параметров процесса оксиалкилпрования (температуры и давления), а получае25 мый раствор низкомолекулярных полигликолевых эфиров можно непосредственно обрабатывать сульфоэтерпфпцирующимп агентами.
В качестве сульфоэтериф ицирущих агентов наиболее целесообразно применять хлорпропзЗо водные сульфоновых кислот (в зависимости от
427985
Таблица 1
11олсьулярно-весовое распределение продуктов окспэтилированпя пзоиопилфенолов
Среднее весовое содержание по;|имергомологов с числом эфирных гликолевых групп
Г1 ри э ер
1 2 3 4 (5 J 6 7 8
1 3 7 15 35 17 10 7 5
2 Следы
5 20 55 18 Следы Следы
Таблица 2
Свойства анпонного ПАВ, .полученного известным и предлагаемым способами
Пример
Показатель
5 — 6
1И етность по йодной шкале
Смачивающая способность 0,25%-ного раствора по хлопчатобу мажной ткани, сек
16
Пена. мл, от 0,25%-ного раствора через время, мин:
Длительность расслаивания эмульсий, час, 0,25%-ного раствора и вещества: ксилола
18
20 вазелинового масла
Мою1цая способность по хлопчатобумажной ткани, %, для кгнцеитраций, %:
0.06
88 5
88,4
79.7
87,0
0,03 направления использования целевого продукта), например хлорсульфоновую кислоту илн алкансульфоехлориды, а также различные комплексы этих сульфоагентов с другими органическими соединениями.
П р и;I ер 1 (согласно известному способу).
В автоклав, оборудован1ный барботером для подачи окиси этилена, мешалкой и термометром, загружают 1 лю гь омеаи нзононнлфенолов (мол. вес 220), приготовленной алкнлпрованием фенола тримером пропилена, и 0,5 вес. % едкого патра. Реакционную массу нагревают при перемешнванин и подаче азота до 120-—
130 С (пр11 этом удаляется основная часть влаги),и постепенно подают 4,2,ноль ок1вои этилена в слой алкилфе нола при температуреневыше 140 С 11 давлении 5 — 6 amI. После оконча ния процесса реакционную смесь охлаждают до температуры около 60 С, .отоирают пробу для анализа на оодержан ие полимергомологов (см. табл. 1), а .затем прои энергичном перемеши вании постепенно (за 2 час) добавляют 1,2 люль комплекса хлорсульфоновой кислоты с пиридином п р и температуре не выше 70 С.
После распворения всего, количества комплекса реа1сциснную массу охлаждают и обрабатывают 200 ял гекоа на. Экстракт содержит IHBпрореапировавш1ие полигликолевые эфиры -ал1силфенолов, которые можно использовать для повтор|ной сульфоэтериф икац1м1. Оставшуюся после экстракции реакционную массу разбавляют pBBI ым объемом эпнлового спарта и нейтрализуют 20%-ным водным раствором едкого натра. Полученный .продукт можно,использовать как ж идкое моющее средство, а можно подвергнуть вакуумному выпариванию с целью образования 1пастообразного продукта„ содержащего 90 — 95% активного,вещества.
Испытывают свойства водных растворов анионного ПАВ (см. табл. 2).
Пример 2 (согласно предлагаемому спосооу). В тот же автоклав, что и в примере 1, загружают тот же нзононилфенол (0,5 люль), 8,3 вес. % едкого патра IH 12,5 об. % бензола, нагревают при продувке азотом и отгоняют бензол и воду (IllpIH этом влага отделяется
15 пол ностью, а небольшое остаточное количест во бензола — до 3 .не оказывает влияния на процесс). Затем создают давление 5 ати.и,впус,кают 100 об. % петролейного эф ира с т. к1ш.
30 — 70 С, а затем постепенно 2,1 люль окиси
20 эпилена прои температуре до 140 С и давлении
6 ата. После окончания процесса реакцион ную смесь охлаждают до температуры около
60 С, отбирают пробу на анализ (см. табл. 1) н обрабатывают так же, как в примере 1. Пос25 ле сульфоэтерификации верхний слой реакционной смеси содержит петролейный эфир H Непрореагировавшие полигликолевые эфиры алкилфенолов, их воз вращают на сульфоэтерифицирование. Нейтрализованную, как в при3О мере 1, реакционную массу, содержащую целевой продукт, выпаривают в вакууме и испыты вают по ряду свойств (табл. 2).
427985
Предмет изобретения
Сосзавитель Ю. Симаков
Техред 3. Тараненко
Ргдакгор Е. Хорина
Корректор В. Кочкарева
Заказ 5019 Изд. ¹ 1601 Тираж 482 Подпис:.Inà
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская иаб., д. 4/5
Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли
Из данных табл. 1 видно, что предлагаемым .способом мож но получить полигликолевые эфиры алиилфенолоз, содержащие почти исключительно (93 вес. %) полимергомологи с тремя — пятью эфирными группа ми, согласгно известному способу доля этих гомологов, дающих ПАВ с на илучшими свойствами,;не превышает 70%. Сужение молекулярно-весового распределения оксиэт илирова нных полупродуктов существенно улучшает овойства анионных ПАВ на их основе. Возрастают смачивающая, пенооб разующая, эмульпирующая способности. Особенно повышается стабильность пены (через 5 лин) и эмульсий, а в низкоконцентрированных растворах — моющее действие. Резко уменьшается цвегность продуктов что язляется весьма важным достижением.
Пример 3. Раствор оксиэтилированных алкилфенолов (0,5 моль) в петролейном эфире, полученный в примере 2 обрабатывают 1 моль пропансульфохлорида (т. кип. 52 — 59 С при
2 ми рт. ст., и"и 1,4512, (14" 1,248, содержание
Cl 22,1% ) при 1оипячени и с обратным холодильником в течение 1 час. Затем отгоняют петролейный эфир и непрореагировавший пропансульфохлорид в вакууме, промывают остаток водой до нейтральной реакции и, высушивают с бепзолом и выпархивают в вакууме. В результате получают подвижную маслообразную жидкость со следующими показателями: мол, вес. 510, содержание серы 6,03 вес. %, пп о
1,4826, d42o 1,042, температура застывания — 27, цветность 6 — 7 — пропа нсульфоэфнр полигликолевых эфиров изонон илфенолов, которьш в количестве 5 — 30,вес. ого хорошо совгмещается с поливи нилхлоридом п триацетатом
10 целлюлозы, улучшая ударную прочность, эластичность и другие меха нические свойства пх пленок при температурах до — 40 (на уровне трикрезилфосфата) .
1. Способ получен ия анионного поверхностно-активного вещества путем оксиалкилирова20 ния алкилфенолов с последующей сульфоэтерификацией и,выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, окоиалкилирован ие ведут в присутствии не25 полярного органического растворителя.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве раст|ворителя используют петролейпый эфир, диизопропиловый эфир, трихллоэтнлен.
![Способ получения анионного поверхностно-активного вещества](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4203477-s.jpg)
![Способ получения анионного поверхностно-активного вещества](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4203478-s.jpg)
![Способ получения анионного поверхностно-активного вещества](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/420/4203479-s.jpg)