Способ получения 2- или 4-замещенных 11,3-диоксанов
В(т о ф
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
<11) 427934
Соеа Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 02.06.72 (21) 1796111/23-4 с присоединением заявки— (32) Приоритет—
Опубликовано 15.05.74. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 28.05.75 (51) М. Кл. С 07d 13/04
Государствеикык комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.841 (088.8) (72) Авторы изобретения
Д. Л. Рахмаикулов, С. С. Злотский, В. В. Симонов и В. И. Исагулянц (71) Заявитель
Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- ИЛИ 4-ЗАМЕЩЕННЫХ
i1,3-ДИОКСАНОВ
Изобретение относится к усове ршенствованию способа получения 2- или 4-замещенных
1,3-,диоксанов.
Известно, что соединения 1,3-диоксанового ряда обладают весьма ценными свойствами и 5 находят промышленное применение, в то же время синтез их производных, особенно содержащих объемные ци клические заместители,во втором и четвертом положениях цикла, сложе н. 10
Цель изобретения — упрощение лроцесса получения 2- или 4-замещен|ных 1,3-диоксанов.
Согласно, изобретению 2- или 4-винил-1,3диоксаны подвергают взаимадейспвию с диен=выми углеводородами как,в,присутствии ка- 15 тализаторов, так и в термических условиях.
Термическую конденсацию проводят при
130 — 200 С в избытке,диенового угле водорода.
Karaëèrè÷åñêóþ конденсацию проводят,при
10 — 50 С в органических растворителях (бен- 20 зол, гелтан и т. д.) в присутст вии катализатора — пентагидрата четыреххлористого олова, титана и т. д. В качестве дпенов используют бутадиен, изопрен, диметилбутадие н, хлоропрен, ци кл оп ен гади ен и другие.
Пример 1. В термостаттврованную колбу с мешалкой и обратным холодильником ломещают экви молекулярные количества 2;ви|нил4-метил-1,3-диоксана и гексахлорциклопентадиена. В атмосфере азота реакционную массу з0 пвремешквают 1 час при 170 С, охлаждают ч вакуумной ректификацией выделяют с выходом 78% 4 - метил - 2 — (1,4,5,6,7,7 - гексахлорбпцпкло (2,1), гептен-5-ил-2)-дпоксан-1,3 с т. ки п. 103 — 104 С (0,2 хтхт,рт ст.), пй 1,5333.
Строение его доказывают элементарным анализом, ИК-свектроокопией, гидролизом аддукта.
Пример 2. Из 2-винил-1,3-диоксана и изоп рена в присутствии пентагидрата хлорного олова (20 С, 72 час) получают 2- (3-метилциклогексен-3 ил-1) -1,3-диоксан с выходом
86%, т. кип. 101 — 102 (7 н,я рт. ст.), по
1,4684. Строение его доказано аналогично примеру 1.
Предмет изобретения
1. Способ получения 2- илн 4-замеще нных
1,3-диоксанов, отличпющийся тем, что, с целью у прощения технологви процесса, 2- или 4-внвил-1,3-диоксаны подвергают взаимодействи о с диеновыми углеводородами.
2. С пособ по л. 1, отличающийся тем, что процесс проводят ври 130 —.200 С.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 10 — 50 С в присутствии катализатора, например четыреххлористого олова, в среде органического растворителя.
