Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров

О П И""C А Й И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (ii) 4238I5

Союз Советскни

Социалистически»

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.04.70 (21) 1427330, 23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.04.74. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 15.11.74 (51) М. Кл. С 08» 17,133

Гаоударственныи комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДЫ, 678.674(088 8) (72) Авторы изобретения

А. П. Хардин, Р. П. Буланкин и О. И. Тужиков

Волгоградский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИЭФИРОВ

Изобретение относится к области получения фосфорсодержащих полиэфиров.

Известен способ получения фосфорсодержащих полиэфиров путем взаимодействия фосфорсодержащих диолов с дикарбоновыми кислотами или их ангидридами. Однако известным способом не удается получать полиэфиры с повышенной гидролитической устойчивостью и повышенной огнестойкостью. Полиэфиры, полученные известным способом, после

4 час кипячения в 10%-ной щелочи полностью гидролизуются.

Согласно изобретению для получения фосфорсодержащих полиэфиров алкилдиметилолфосфиноксиды подвергают взаимодействию с дихлорметиловыми эфирами алкиленгликоля.

Предлагаемым способом получают фосфорсодержащие полиэфиры с повышенной гидролитической устойчивостью и огнестойкостью.

Так, образец пенополиуретана с добавками предложенных полиэфиров обнаруживает следующее изменение содержания P(%) во времени: после 6 час кипячения 1,51 (первоначальное содержание 1,6%), после 12 — 1,14, после 18 — 1,39 и после 24 — 1,38.

О повышенной огнестойкости свидетельствует потеря в весе образца пенополиуретана по методу «огневой трубы», равная 40% .

Предложенные полиэфиры пригодны для изготовления эластичных и жестких полиуретанов или пенополиуретанов со свойствами самозатухания.

5 Предлагаемый способ осуществляют, подвергая взаимодействию алкилдиметилолфосфиноксиды с дихлорметиловыми эфирами алкиленгликоля при температуре 60 †1 С в блоке с отдувкой хлористого водорода или в

10 среде растворителя (четыреххлористого углерода, хлороформа, тетрахлорэтилена). Получают прозрачные светлые или слегка желтоватые полиэфиры.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалls кой, барботером и обратным холодильником загружают 3,04 г (0,02 моль) пропилдиметилолфосфиноксида " 3,18 г (0,02 моль) дихлордиметилового эфира этиленгликоля, Выдер>кивают реакционную массу при температуре

20 100 в течение 4 — час в токе азота. Охлаждают и получают очень вязкую массу желтоватого цвета, содержащую 0,55% гидроксильных групп и 0,95% гидролизуемого хлора, что соответствует молекулярному весу 1700.

25 Пример 2. В условиях примера 1 смешивают 2,48 г (0,02 моль) метилдиметилолфосфиноксида с 3,54 г (0,02 моль) дихлордиметилового эфира 1,4-бутиленгликоля.

Получают -1,7 г вязкого прозрачного продук30 та.

423815

Составитель Л. Чурсина

Техред Е. Борисова

Корректор М. Леизерман

Редактор Е. Хорина

Заказ 2105/7 Изд. № 1509 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 3,34 г (0,022 моль) пропилдиметилолфосфиноксида, 3,18 r (0,02 моль) дихлордиметилового эфира этиленгликоля и

20 мл хлороформа. Помещают в баню и выдерживают при температуре кипения хлороформа в течение 6 час. Отпаривают в вакууме водоструйного насоса растворитель. Получают прозрачную вязкую массу, не содержащую гидролизуемого хлора. Содержание гид. роксильных групп 1,8 /о.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих поли. эфиров, отл и ч а ющи и ся тем, что, с целью получения полиэфиров с улучшенными свойствами, алкилдиметилолфосфиноксиды подвергают взаимодействию с дихлорметиловыми

10 эфирами алкиленгликоля.