Способ ингибирования терполимеризации сопряженных диенов

Ф

1

ОП ИСАНИЕ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик » 423786

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 11.08.72 (21) 1819944/23-5 (51) М.1хл. С 07с 7/08

С 08d 1/38 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретеиий и открытий (32) Приоритет—

Опуоликовапо 15.04.74. Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 09.12.74 (53) УДК 547.315.2:66. .048.65.678.762:66. .097.7 (088.8) (72) Авто р ы изобретения

В. А. Беляев, Г. И. Каракулева, А. H. Бушин, Л. К. Ератов

Б. А. Плечев, Е. М. Сире, T. В. Саратовцева и А. А, Тараканов (71) Заязитель (54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ТЕРПОЛИМЕРИЗАЦИИ

СОПРЯ)КЕННЪ|Х ДИЕНОВ

Изобрстепие относится к ингибированию термополимеризации сопряженных диенов при их выделении экстрактивной ректификацией в присутствии полярных растворителей. в частности диметилформамида.

Известно применение нитрита натрия, как ингибитора полимеризации сопряженны.; диенов при повышенных температурах. Однако нитрит натрия обладает высокой .ингибирующей способностью только в нейтральных или щелочных средах. В заводских условиях при повышенных температурах в присутствии незначительных количеств воды происходит гилролиз диметилформамида с образованием муравьиной кислоты и диметиламина. Муравьиная кислота разлагает нитрат натрия и тем самым снижает его ингибирующую способность.

С целью уменьшения гидролиза дпметилформамида и поддержания нейтральной среды ,в системах, содержащих нитрит натрия, применяют формальдегид, фурфурол, циклогексанон.

Однако эти добавки имеют ряд существенны.; недостатков. Например, оптимальную концентрацию формальдегида вследствие его летучести и активности трудно поддерживать в циркулирующей системе диметилформамила. Циклогексанон не обеспечивает (как будет видно из примеров заявки) полноценной работы нитрпта натрия, как ингибитора полимеризац:ш.

Что касается фурфурола, то в условиях проведения экстрактивной ректификации происходит его осмоление.

Предлагается способ ингибирования термополимеризации сопряженных лиенов при:гх выделении из углеводородных смесей экстрактивной ректификацпей с лиметилформамилом, который заключается в том, что в качестве ингибирующей системы используется нитрит натрия вместе с лигнииом. Лигнин представляет собой продукт, получающийся в результате химической переработки древесины. В настоящее время лигнин является отходом производства целлюлозы и десятки тонн лигнина сжигают. Использование лигнпна, как ценного хи15 мического сырья, являющегося в настоящес-. время производственным отбросом, для ингибирования термополимеризации диеновых углеводородов в полярных растворителях представляет определенную практическую ценность.

20 Применение лигнина в качестве ингпбирующей добавки к нитриту натрия позволяет полностью исключить забивку технологического оборудования термополимером.

Настоящее изобретение IIллюстрируется слс25 дующими примерами.

Пример 1. Во взвешенную ампулу из молибденового стекла емкостью 100 .чл, предварительно продутую азотом, содержащим з0 О,O2 — 0,05 об. !o кислорода, загружают метал423786

Таблица 1

Концентрация ингибитора в диметилформамиде, вес. %

Количество полимера, вес.

Впешнии вид раствора после прогрева

Ипгибитор

0,01

0,05

0,02

0,02

0,02

0,03

0,02

0,5

0,02

0,5

0,02

Прозрачньш 0,0

Прозрачный 0,0

Прозрачный 0,0

Прозрачный 0,3

0,75 1егкая муть

Легкая мтть 0,6

Полимер па стенках 2,3 — 2,5

Таблица 2

Время

96 час

48 час

24 час

Ингибитор количество полимера, вес. % внешний вид раствора внешний вид раствора внешний вид раствора количество полимера, вес. ",б количество полимера, вес.

0,05 Прозрачный 0,7

1,1 Мутный 2,5

Нитрит натрия

Лигнин

Нитрит натрия

Цикл огексанон

Без ингибитора

0,02 Прозрачный

0,02

0,02 Легкая муть

0,5 — Полимер на стенках

Прозрачный

0,0

0,75 Легкая муть

Полимер на стенках

Много

4,2 полимера 7,4

2,3

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Техред Е. Борисова

Ред;,êòîð Л. Емельянова

Корректор О. Тюрина

Заказ 3666 Изд. Л 1514 Т:i",.àæ 506 Подписное

ЦНИИП11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

- Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тнп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли лнческие пластинки из углеродистой стали, диметилфоргмамид, содержащий ингибитор — нитрат натрия с лигнином (25 мл) и изопрен

19 лл). Ампула снабжена подвижным сифоном, через который ампулу продувают азотом в течение 1 мин со скоростью 20 л/час и запаивают в токе азота. Затем ампулу помещают в глицериновый термостат с противодавлением и прогревают при температуре 130 в течение

24 час. По окончании прогрева ампулу охлаждают и ее содержимое отгоняют под вакуумом до постоянного веса. Привес в ампуле, за вычетом сухого остатка, принимают за полимер.

В табл. 1 приведены сравнительные данные, голученные из опытов без применения ингибитора и данные, полученные из опытов, проведенных в присутствии ингибитора в смеси с известными добавками.

Способ ннгибирования терполимернзации сопряженных диено в в процессе их выделения из углеводородных смесей экстрактивной ректификацней с применением в качестве экстраНитрат натрия .1нгнин

Нитрат натрия

Лигнин

Нитрит натрия

Лигнин

Нптрит натрия

Фурфурол

Ннтрит натрия

15 Циклогексанон

Нитрат натрия

Без ингибитора

Прн.мер 2.

20 Опыты проводились, как описано в примере 1. При температуре 130 устойчивость ингибирующей системы проверялась во времени.

Результаты опытов представлены в табл. 2. гента диметилформамида и в присутствии в качестве ингнбитора терполимеризации нит40 рита натрия, от,гичающийся тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования, в экстрагент вводят лигнин в количестве

0,01 — 0,05 вес. о/о.