Патент ссср 422739
нч
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
ill) 422Л9
Союз Советских (Оциелистическнх
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 27.04.72 (21) 1778671/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 05.04.74. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 29.11.74 (51) М. Кл. С 07f 9, 00
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.258.81.07 (088.8) (72) Авторы изобретения А. Ф. Жигач, Б. M Есельсон, А. Ф. Попов, П. 3. Сорокин, А. С. Захарцева, В. M. Заплетняк, Д. П. Челянова и P. Е. Прокофьева (71) Заявитель (54) СПОС0! ((0.(1Ут(! ((((Я (((Э! !!ЛОГ(! ((((Л((ЛДЛ1А
VOCl + ЗС Н;ОН+ 3NH -3»
- 3 О(ОС,Н,), +3NH,CI
Изобретение относится к способу получения триэтилортованадата, который используется в качестве компонента гомогенного катализатора полимеризации этилена.
Известен двустадийный способ получения триэтилортованадата взаимодействием трихлорокисп ван»дия со спиртом с I»i(ледуli)lilt I! обрабоп<ой аммиаком по схеме:
VOC1,+ 2С,Н,ОН -э-ЧОС1(ОС,Н,„),+2НС1
ЧОС1(ОС,Н,), + С,Н,ОН +
+ NHs — >-VO (ОС,Н,), + МН,С1
Недостатком такого способа является проведение процесса в избытке спирта, что повышает растворимость побочного продукта— хлористого аммония, который при дистилляции реагирует с ЧО(ОСеНв)з с образованием хлорпроизводных. В связи с высоким тепловым эффектом реакции (— 72 ккал) в процессе возникают местные перегревы, приводящие к образованию полимерных продуктов. Кроме того, на первой стадии в результате взаимодействия трихлорокиси ванадия со спиртом образуется 37% -ный этанольный раствор хлористого водорода. Наличие в среде хлористого водорода и сильного окислителя—
VOC13 вызывает быструю коррозию легированных материалов — сплавов ЭП-496, 2
ЭП-567, Н-70М27Ф, что осложняет технологический процесс. Выход триэтилортованадата 55% . При проведении процесса в металлической аппаратуре наблюдается быстрая коррозия, а выход целевого продукта снижается до 40%.
С целью увели il. пия выход» ll чистоты левого продук т» и упрощения технологии предложено процесс вести в среде разбавите1О ля, например парафинового углеводорода.
Процесс получения триэтилортованадата по предлагаемому способу протекает в одну стадию по схеме:
Инертный разбавитель служит теплопро20 водной средой, предотвращающей местные перегревы, и снижает растворимость хлористого аммония в реакционной среде.
При взаимодействии спиртового раствора аммиака с трихлорокисью ванадия свобод25 ный хлористым водород не образуется, что снижает агрессивность среды. В условиях одностадийного синтеза конструкционные материалы не корродируют. Выход триэтилортованадата достигает 90%. Синтезирован30 ный продукт отличается высокой чистотой.
422739
Составитель В. Бондарев
Техред Л. Богданова
Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева
Редактор 3. Горбунова
Заказ 2652/10 Изд. Ко 733 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )Ê-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография. пр. Сапунова, 2
Процесс лучше всего проводить при молярном соотношении между ЧОС1з, СаНаОН и
NH, равном 1: 3,5 — 5: 3 — 4.
Реагенты ЧОС1з и С НзОН целесообразно разбавлять углеводородом парафиновото ряда в весовом соотношении между VOC1, tt углеводородом 1: 1--4 и между СвНз01-1 и углеводородом 1: 2 — 6.
Пример. В аппарат из сплава ЭП-567, снабженный рубашкой, мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником, сифоном и термопарой, загружают в инертной атмосфере 5 моль (220 мл) абсолютного этилового спирта и 1750 мл гептана. Спирто-гептановую смесь охлаждают до 10 С, а затем при интенсивном перемешивании подают ток осушенного газообразного аммиака. Через 15—
20 мин, не прекращая подачи аммиака, приливают 20 /о -ный гептановый раствор трихлорокиси ванадия (1,2 моль), причем скорость загрузки этого раствора регулируют так, чтобы температура охлаждаемой рассолом реакционной массы не превышала 10—
15 С. Скорость подачи аммиака должна обеспечить избыточное давление в системе 0,1—
0,15 атм. После загрузки реагентов смесь перемешивают 1 час при 15 — 20 С, затем отфильтровывают гептан и остатки спирта, а триэтилортованадат очищают перегонкой в вакууме (6. мм рт. ст.). Получают 218 г триэтплортованадата с выходом 90%, п o 1,5103.
Найдено, /а. Ъ 25,2; OCвНз 66,4; С1 О, Вычислено, %: V 25,2; ОС На 66,5.
Предмет изобретения
1. Способ получения триэтилортованадата из трихлорокиси ванадия, спирта и аммиака, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты продукта и упроще15 ния технологии, процесс ведут в среде разбавителя, например парафинового углеводорода.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при молярном соотно20 шенин между VOC13, С НзОН и NH>
1: 3 5 — 5: 3 — 4.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что VOC13 и С НзОН разбавляют углеводородом парафинового ряда в весовом соотно25 шении между VOC13 и углеводородом 1: 1 — 4 и между СвНзОН и углеводородом 1: 2 — 6.
