Патент ссср 418484

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4I8484 .оюз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

М. Кл. С 081 27/00

Заявлено 20.111.1972 (№ 1761669/23-5) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 05.03.74. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 26.08.74

Гасударстеенный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытий

УД К 678,746.22-9 (088.8) Авторы изобретения

А. В. Николаев, А. В. Фокин, Н. В. Кириллов, T. И. Федюшина, А. Ф. Коломиец, Р. С. Колесникова и И. H. Грибанова

Заявитель

1 Г

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИАЛ КОКСИФОСФО Н МЕТИЛ ПОЛ ИСТИ РОЛА

q-Р(0) (OR)з

Изобретение относится к синтезу химически активных полимеров, а именно диалкоксифосфонметилполистиролов, которые могут быть использованы в качестве сорбептов в аналитической химии и для извлечения металлов из растворов в гидрометаллургии.

Известен способ получения нейтральных фосфорсодержащих сорбентов общей формулы где R — алкил, нагреванием хлорметилированного сополимера стирола с дивинилбензолом в избытке триалкилфосфита при 100—

200 С в течение -5 час.

Получаемый сорбент не устойчив в кислых и щелочных средах, постепенно деалкилируется и гидролизуется, постепенно превращаясь в кислую ионообменную смолу и теряя селективность.

С целью повышения степени фосфорилирования и химической стабильности сорбентов в качестве триалкилфосфитов применяют с»ешанные алкилфосфиты общей формулы (R0) zPOR, где R — Сз — С-,-алкил; R — метил или этил, и проводят обработку сначала при

20 — 30 С в течение 5 — 24 час, а затем при

5 170 †1 С в течение 10 — 20 час.

Предварительное набухание хлорметилполистирола (ХМПС) при 20 — 30 С в течение

5 — 24 час в безводных полярных апротонных растворителях (тетрагидрофуран, диоксан и

10 др.) улучшает условия синтеза.

Пример 1. Сшитый гранулированный диамилоксифосфонметплирова ный сополимер стирола и дивинилбензола.

Смесь 9,4 r пористого ХМПС (18,85% хло15 ра) и 50 r диамилэтилфосфита выдерживают при 20 С в течение ночи, перемешивают 20 час при 180 — 190 С. охлаждают, фильтруют, промывают cìîëó бензолом до полного удаления триалкилфосфита н сушат в вакууме

20 (100 С/3 мм) до постоянного веса. Получают

17,6 r (94%) целевого продукта. Степень фосфорилирования 95,8%.

1-тайп-=но, %: P 7,97.

Вычислено, %. P 8,31.

25 При использовании триамилфосфита в тех же услîBèëx полу lают смолу со степенью фосфорилирования 46,4%.

Пример 2. Сшитый гранулированный дигептилокснфосфонметилированный сополимер

30 стирола и дивинилбензола.

4!8484

Составитель Г. Русских

Техред 3. Тараиеико

Редактор T. Шаргаиова

Корректор Л. Царькова

Заказ 1811!4 Изд, Ке 587 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

В условиях примера 1 из 9,4 г пористого

ХМПС (18,85о/о хлора) и б1 г дигептилэтилфосфита получают 19,4 г (90o ) продукта.

Степень фосфорилирования 81,7% .

Найдено % Р 5 92.

Вычислено, %. P 7,23.

В аналогичных условиях при использовании дигептилметилфосфита получают смолу со степенью фосфорилирования 91,5%.

Тригептилфосфит в условиях опыта практически не фосфорилирует ХМПС.

Полученный по предлагаемому способу. нерастворимый сорбент с высокой степенью фосфорилирования и более высокой химической стабильностью в кислых и щелочных средах, по сравнению с известным сорбентом, образует прочные комплексы с рядом ценных металлов

Предмет изобретения

5 Способ получения диалкоксифосфонметилполистирола путем обработки хлорметилполистирола триалкилфосфитами, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения степени фосфорилирования и получения сорбентов, 10 устойчивых к реакциям гидролиза и деалкилирования, в качестве триалкилфосфитов применяют смешанные алкилфосфиты общей формулы (RO) POR, где R — Сз — Ст-алкил;

R — метил или этил, и обработку проводят

15 сначала при 20 — 30 С в течение 5 — 24 час, а затем при 170 — 190 С в течение 10 — 20 час.