Патент ссср 413158

ОП ИСАНИЕ

ЙЗОБРЕТЕНИЯ

СОВХОЗ СОВетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 24.1.1972 (№ 1740481/23-5) М. Кл. С 08f 27/00 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 30.1.1974. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 7Л 1.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изобретений и открытий

УДК 678.745.73(088,8) Авторы изобретения

li. Н. Горбунов, T. И. Соломина, О, И. Тужиков и А. П. Хардин

Волгоградский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем обработки хлорсодержащих полимеров фосфорсодержащим соединением по реакции Арбузова. Получаемые полимеры не содержат атомов галоида.

С целью повышения огнестойкости конечного продукта в качестве галоидсодержащих полимеров применяют гомополимеры и сополимеры фторангидридов ненасыщенных кислот и в качестве фосфорсодержащего соединения применяют триметилолфосфин. Получаемые полимеры содержат не только фосфор, но и фтор, обладают повышенной огнестойкостью, так как кроме эффекта, создаваемого фосфором, горению препятствует выделяющийся при термораспаде фтористый водород.

Исходные фторполимеры получают путем фторирования полимеров и сополимеров ненасыщенных карбоновых или дикарбоновых кислот четырехфтористой серой. Обработку фторполимеров тримети",îëôîñôèíîì проводят как в среде органического растворителя, так и в суспензии при 20 — 100 С.

Исходные фторполимеры имеют мол. вес.

60000 — 350000, содержат 5 — 21% фтора, раствори lbl в ацетоне, метилэтилкетоне, циклогексаноне.

Пример 1. Фосфорилирование полиметакриловой кислоты в растворе.

В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником п делительной воронкой, загружают 2,7б г фторсодержащей полиметакриловой кислоты в 20 мл циклогексанона и перемешивают раствор при температуре 100 С в течение 5 час. Триметилолфосфин в количестве 3,25 г прикапывают из делительной воронки в реакционную смесь. В процессе реакции фосфорсодержащий полимер выпадает в осадок, который отделяют от реакционной

10 массы фильтрацией. Осадок промывают ацетоном, сушат под вакуумом до постоянного веса при температуре 50 С и анализируют на содержание фосфора и фтора. Количество фосфора в фосфорилированном полимере за15 висит от содержания фтора в исходном полимере. Так, фторполиметакриловая кислота, содержащая 18% фтора, после обработки фосфином содержит 12% фосфора и 9% фтора, а при содержании 10% фтора после обработки

23 фосфином — 7% фосфора и 4% фтора, Пример 2. Фосфорилирование полиметакриловой кислоты в суспензии.

По аналогичной методике и в условиях примера 1 фторпроизводные полиметакрило25 вой кислоты обрабатывают избытком трнметилолфосфина в отсутствие растворителя. Содержание фтора и фосфора в конечном продукте, подобно примеру 1, зависит от содержания фтора в исходной полиметакриловой

ЗО кислоте.

413158

Составитель С. Ерофеева

Техред 3. Таранеико

Редактор Г. Тимофеева

Корректор Н. Аук

Заказ 1650, 8 Изд. № 1203 Тира>к 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр Сапунова. 2

Пример 3. Фосфорилирование фторполиитаконовой кислоты в растворе.

В реактор загружают 3,5 r фторсодержащей полиитаконовой кислоты в 30 мл циклогексанона и перемешивают раствор при 100 С в течение 8 час. Триметилолфосфин в количестве 4,0 г прикапывают из делительной воронки в реакционную смесь. Фторфосфорсодержащий полимер выпадает в осадок. Количество фосфора в получаемом полимере зависит от содержания фтора в исходном полимере и может изменяться от 5 до 18 /о.

По аналогичной методике осуществляют фосфорилирование фторполиитаконовой кислоты в отсутствие растворителя. В качестве исходных фторполимеров используют также сополимеры фторангидридов акриловой и метакриловой кислот и стирола или акрилонитрила.

Молекулярный вес фосфорсодержащих полимеров, получаемых согласно данному изобретению, находится в пределах до 500000.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих полимеров путем обработки галоидсодержащих по10 лимеров фосфорсодержащим соединением, отл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью повышения огнестойкости конечного продукта, в качестве галоидсодержащих полимеров применяют гомополимеры и сополимеры фторангидридов

15 ненасыщенных кислот и в качестве фосфорсодержащего соединения применяют триметилолфосфин.