Патент ссср 417450
с с. -..
417 0
45., ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от а вт. свидетельства ¹â€”
М. Кл. С 08g 22 04
Заявлено 12.Х11.1972 (Л 856656. 23-5) с присоединением заявки ¹â€”
Государственный комитет
Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий
Приоритет
Опубликовано 28.11.1974. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 12Х11.1974
УДК 678.664(088.8) Авторы изобретения
И. Д. Плетнева, М. М, Воеводина. А. Ф. Ткачук, Ю. Л. Морозов, Е. И. Потапов и Д. Л. Федюкин
Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий
Заявитель
СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ
NCO-ГРУП П Ы
H X
Hp 0 с -Щ-кн, Х R:
Известен способ отверждения олигомеров, содержащих NCO-пру ппы, путем взаимодействия изоцианатного компонента и отвердителя аминного типа, на пример 3,3 -дихлор-4,4 диаминдифенилметана 1 (МОСА).
Однако реакционная способность 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметана яо отношению .к .изоцианатам велика, т. е. мало так называемое время жизни,вулканизуемых смесей.
Кроме того, из-за высокой температуры плавления (110 С) 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметан сохраняют перед смешением с диизоцианатом в жидком состоянии при темпсрату ре около 120 С в течение технологического цикла. С этим связано протекание нежелательных побочных процессов окисления и деструкции.
Согласно изобретению в качестве отверждающих агентов используют 3,3-дигалоидо-4,4 диамиподифснилалканы общей формулы где R и Кз — разные или одинаковые алкилы;
Х вЂ” галоид.
Физико-химические свойства этих диаминов сравнены со свойствами 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметала (МОСА) (см. табл. 1).
5 Из данных табл. 1 видно, что предлагаемые диамины переходят в жидкое агрегатное состояние при температуре на 40 — 50 С ниже, чем соединения (I) (МОСА) .
10 Диамины (II), (III), (IV) испытывают как сши вающие агенты.
П р и м с р 1. 100 r форполимера 1, полу15 ченного на основе полифурита с молекулярным весом 1000 п 2,4-толуилепдиизоцианата, с содержанием изоцианатных групп 6,05о 0, тщательно смешивают при 60 — 70 С с 19,02 г
2,2-бис -(3-vëàð-4 - амипофенплпропана (11)
20 (ИСО) (1 моль, моль = 1,11 предварительно на(1 (Н,) гретым до 60 — 70 С. Смесь отливают па стек25 лянную пластинку. Толщина пленки на пластинке 0,2 мм. Пленку отверждают в термошкафу в течение 3 час. при 70 и 120 С. В резу1ьтате физикс-механических испытаний пле. нок по1учены следуюгцпе танные (см. табл. 2) 417450
Таблица 1
1 !
Т. пл. (размягчения), сс
Индекс соединения
Виещнии вид
Структурная формула!
-(азванпе
3, 3 -Дпхлор4,4(-диаминодифенплметан (М ОСА) Твердое кристаллическое вещество
ПО
С1
Я»"1»»»-» ) 64-٠— ХН., C
CHú С1
I г1- 1 хО Q
Cl СН, 2,2-Бис-(3хлор-4-аминофенил)-пропан
Стеклообразная масса
65 Н, С1
Н21 О <- О ЫН
2
С1 98
Стеклообразная масса
2, 2-Бис-(3хлор-4-аминофенпл)-бутан
60
4-аминофенил- l ная масса гексан
Таблица 2
П р им е р 3. 100 r форполимера (V) отверждено 21,9 г 2,2-бис- (3-хлор-4-аминофе, (ИСО) нил) -гексаном (1V) моль, моль =1,11), I (NH,) при температуре 70 и 120 С. Процесс проводят, как в примере 1.
Физико-механические свойства полученных пленок представлены в табл. 4.
Таблица 4
Температура отверждения, С
70 120
Температура отверждения, С
120
Пример 2. 100,г форполиме ра (V) отверждено 20,5 r 2,2-бис- (3-хлор-4-амипофе, (NCO) нил) -бутаном (111) моль/моль =1,11 )
, (дтн,) при 70 и 120 С. Процесс про»водят, как в Ilðèмере 1.
Физико-механические свойства полученных пленок представлены в табл. 3.
Табл ица 3
"60
606
Пример 4. Форполимер (V) отверждают
3,3 - дихлор-4,4 - диаминодифенил»мета»ном (МОСА).
Для этого 100 г форполимера (V), нагретого
25 до 80 С, и 17,3 г 3,3 -дихлор-4,4 -диамицоди, (МСО) фенилмстана (моль/моль =1,11 нагрето((ин,)
Температура отверждения, С
120
70 го до 130 С, быстро смешива.от и отливают
30 пленки толщиной 0,2 мм, которые отверждают п ри 120 С в течение 3 час. Физико-механические свойства полученных пленок следу.ощие:
Модуль при 100% удлинении
Остаточное удлинение, %
Относительное удлинение, %
Сопротивление разрыву, кг/съР
Сопротивление раздиру, кг/с»Р
Модуль при 100»% удлинении
Остаточное удлинение, %
Относительное удлинение, %
Сопротивление разрыву, кг/см2
Сопротивление раздпру, кг/смя
46
377
746
47
564
323
652
572
2,2-Бис-3-хлор-, СтеклообразМодуль при 100 ;, удлинении
Остаточное удлинение, ", Относительное удлинение, Сопротивление разрыву, кг/смя
Сопротивление раздиру, кг/см
5,5
660
540
417450
72
718
Предмет изобретения
1(, С
O О 1Н
С1 В2
Х б
Я2
С1
Н211 (C 1 ) с к
30 где К, и P, — разные илп одпнаксвые алкнзаключаются в меньшей реакционной способ- лы; ности этих, соединений по сравнению с 3,3 - Х вЂ” галоид.
Составитель С. Пурина
Текред Г. Васильева
Корректор Н. Аук
Редактор К. Вейсбейн
Заказ 1571 13 Изд. ¹ 1305 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государствен:- ого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5Ê-35, Раушскаи иаб., д. 415
Типо.-рафия, пр. Сапунова, 2
Модуль при 100% удлинении
Остаточное удлинение, Относительное удлинение, %
Сопротивление разрыву, кг/см
Сопротивление раздиру, кг/см2
Провести отверждение при 70 С не удается, та к как ври этой температуре нельзя совместить твердый 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметан с форполимером.
Таким образом показано, что вулканизаты на основе диаминов строения имеют близкие физико-механические свойства с вулканизатами, получаемыми на основе 3,3 дихлор-4,4 -дяаминодифенилметана, а в некото1рых случаях и 1превосходят их. .Преимущества .вулканизуемых смесей с лиаминами строения дихлор-4,4 -диаминодифенилметаном, что пред определяет ббльшее время жизни смесей форполимера,с этими диаминами по сравнению со временем жизни смесей на основе МОСА.
Кроме того, указанные диамины переходят 3 жидкое состояние уже при 60 — 70 С, что на
40 — 50 С ниже МОСЛ. Благодаря этому расплав,предлагаемых в качестве отвердптелсй диаминов сохраняется без заметного окисле10 ния и деструкции в течение времени, соиз::ерпмого со временем технологическго цикла.
Способ отверждения олигомеров, содержащих NCO-труппы, путем взаимодействия изоцианатного компонента и отвердителя амипного типа, о тл и ч а ю щи и ся тем, что, с цс20 лью замедления процесса отверждения и сн;— женил температуры реакционной смеси, в качестве отверд геля используют 3,3 -дигалоидо4,4 -диамии1одифепплалкапы строения
