Жидкий отвердитель для полидиенуретанового форполимера с концевыми изоцианатными группами
СОЕОЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (st)s С 08 G 18/20
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР 1 1 09
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
- (21) 4839062/05 (22) 12.06.90 (46} 07.07.92. Бюл. М 25 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. .С.В.Лебедев.а (72) B.C.Øèòîâ. М.Г.Туманов, Л.Я.Раппо;порт, В.В.Куликов и О.А.Войнов (53) 678.664. (088.8)
: (56) Патент Франции ЬЬ 2187809, кл. С 08 О 5/02, опублик. 1974.
Авторское свидетельство СССР
O 992546, кл. С 08 1 75/04, С 08 G 18/32,1981, (54) ЖИДКИЙ ОТВЕРДИТЕЛЬ ДЛЯ ПОЛИДИЕНУРЕТАНОВОГО ФОРПОЛИМЕРА С
КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ ГРУППАМИ (57) Использование: получение полиуретановых покрытий. Сущность изобретения:
Изобретение относится к получению полиуретановых покрытий с использованием полидиенуретановых форполимеров с концевыми изоцианатными группами и жидкого отвердителя.
° Известен жидкий отвердитель для полидиенуретанового форполимера с концевыми изоцианатными группами, включающий олигодиендиол, катализатор (дибутиллауринат олова); серу и ускоритель серной вулканизации при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Олигодиендиол 100
Катализатор 0,05-0,1
Сера 2-3
„„ Ы„„1745732 А1 жидкий отвердитель содержит, мас. : олигодиендиол с мол.м. 1280 — 2499 100; катализатор — соль гексаметилентетрамина и олеиновой кислоты 5-10 формулы (СбН ай4)СОО(СН2)тСН=СН(СНг)тСНз. Олигодиендиол смешивают с катализатором в аппарате с мешалкой при 100-120 С 4-6 ч.
Совмещение жидкого отвердителя с пол-.. идиенуретановым форполимером с концевыми изоцианатными группами проводят. при 20-23 С. Отверждение проводят при
18-23 С 20-24 ч. Стойкость к ультрафиолетовому облучению оценивают:по изменению прочности при разрыве и относительного удлинения после выдержки пленки под кварцевой лампой в.течение 10 сут. Уменьшение. прочности при разрыве
7,9-9,1, уменьшение относительного удлинения 4,7-7,3 3 табл.. Ускоритель серной вулканизации . 1,5-3
Недостатком указанного жидкого отвердителя является высокая реакционная способность, а следовательно, низкая жизнеспособность получаемых композиций с
его использованием, что затрудняет работу с ними и ограничивает области их применения.
Известен жидкий отвердитель для полидиенуретанового форполимера с концевыми изоцианатными группами, включающий олигодиендиол — сополимер дивинила с пипериленом, и катализатор — триэтаноламин, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
1745732
Жидкий отвердитель может быть использован для отверждения полидиенуретановых форполимеров с концевыми изоцианатными группами, полученных вза5 имодействием полидиендиолов радикальной или каталитической полимеризации с толуилендиизоцианатом или полиизоцианатом (смесь дифенилметандиизоцианата и полиизоцианатов большей молекулярной
10 массы).
Жидкий отвердитель может быть получен заранее. Олигодиендиол смешивают с . солью гексаметилентетрамина и олеиновой кислоты в аппарате с мешалкой при 10015 t20 Свтечение4-6ч. Совмещениежидкого отвердителя с полидиенуретановым форполимером с концевыми изоцианатными группами проводят при 20-23 С. Нанесение покрытия производят кистью, шпателем или
20 краскораспылителем, Отверждение проводят при 18-23 С в течение 20-24 ч. Жидкий отвердитель, может быть использован для . получения эбонитовых покрытий на основе полидиенуретанового форполимера при ус25 ловии введения серы и ускорителей серной вулканизации и прогрева покрытия, полученного при.18-23 С, в течение 4-5 ч при
150ОС.
Основные физико-механические свой30 ства пленок определяют по стандарту.
Прочность связи покрытий с углеродистой сталью при отрыве определяют также по стандарту. Стойкость к УФ-облучению оценивают по. изменению прочности при
35 .разрыве и относительного удлинения после выдержки пленок под кварцевой лампой.
Рецептуры предлагаемых жидких отвердителей приведены в табл. 1 и 2.
40 В табл. 3 даны свойства пленок, покрытий и герметиков, полученных в результате взаимодействия жидких отвердителей с уретановыми форполимерами с концевыми изоцианатными группами при их эквймоле45 кулярном соотношении.
Экономический эффект от внедрения жидкого отвердителя ожидается за счет получения полидиенуретановых покрытий, герметиков и изделий длительно экс0 плуатирующихся в атмосферных условиях без ухудшения свойств. при следующем соотношении компонентов, 5 . мас.ч.:
Олигодиендиол 1.00
Соль гексаметилентетрамина и олеиновой кислоты 5-10
Соль гексаметилентетрамина и олеиновой. кислоты получают смешением эквимолекулярных количеств гексаметилентетрамина и олеиновой кислоты в смесителе с Z-образными лопастями при
100-110 С в течение 1 ч, 55
Сополимер дивинила и пиперилена 100
Триэтаноламин 10-15
При необходимости вулканизации по двойным связям жидкий отвердитель дополнительно содержит серу и ускоритель в количествах, мас.ч.:
Сера 112-162
Ускоритель серной вулканизации 20-25
Такой жидкий отвердитель может быть испол ьзован для отверждения полидиенуретановых форполимеров с концевыми изоцианатными группами на основе полибутадиендиола, полученного как радикальной, так и каталитической полимеризацией. Жидкий отвердитель может быть получен заранее. Олигодиендиол .смешивают с триэтаноламином при 4050 С в аппарате с мешалкой. Серу, ускорители и целевые добавки вводят в отвердитель и перемешивают в смесителе до полного исчезновения комков серы и ускорителей.. Недостатком известного жидкого отвердителя является низкая светостойкость получаемых при 18-230С покрытий, т.е. неустойчивость к воздействию УФ-облучения. Устойчивость к УФ-облучению появляется только после прогрева при
140-150 С покрытий, полученных при отверждении при 18-23 С полидиену.ретанового форполимера жидким отвердителем.
Целью изобретения является повышение светостойкости отверждаемых при 1823 С покрытий и герметиков беэ уменьшения жизнеспособности композиции.
Жидкий отвердитель для полидиенуретанового форполимера с концевыми иэоцианатными группами. включает олигодиендиол с.мол.м. 1280-2499 и катализатор — соль гексаметилентетрамина и олеиновой кислоты общей формулы (С6Н 12й4)СО 0(С Н2)7-С Н=С Н-(СН2)7СНз
Формула изобретения
Жидкий отвердитель для полидиенуретанового форполимера с концевыми изоцианатными группами, включающий олигодиендиол с мол.м. 1280-2499 и катализатор, отличающийся тем, что. с целью повышения светостойкости отверждаемых
1745732 (С8Н 1гй4)СОО(СНг)7-СН=СН-(СНг)7СНз и ри следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Олигодиендиол 100
Соль гексаметилентетрамина и олеиновой кислоты 5-10 таблица при 18-23 С покрытий и герметиков на основе полидиенуретана без уменьшения жизнеспособности композиции, он содержит в качестве катализатора соль гексаме- тилентетрамина и алеиновой кислоты 5 общей формулы
Содержание компонентов, мас.ч. по примеру
Компоненты
Контрольный
Предлагаемый
Предлагаемым способ
Известный
Контрольный
j б
1 2 „. 3 4 15 7 т
11 1 12
2 j10
Полибутадиендиол с . мол.м.1280
10О но-(сн -сн сн-сн,-)„он где и = 24!
ОО. 1ОО !00 !ОО 1ОО
100!
Сополимер с мол.м.1024, где и 7! ш 9
1ОО !
Полииэопрендиол с мол.м.2754, где и 40
100
10 7 5 i 3 12 7 5 7
Соль уротропина и оле иновой кислоты
Тризтаноламин, Олеиновая кислота
1О 7
Уротропин
Таблица2
Компоненты ржание компонентов, мас.ч, по примеру
I.--:-;, 1
Соде
Предлагаемый способ
Предлагаемый способ
Известный
Контрольный
11 12
100
100
100
Уретановый форполимер - продукт взаимодействия 1 моль полибутадиендиола с 2 моль полиизоцианата 6 (Йсо 5,8а) 100 100 100
100
Сера
Ускорители серной вулканизации: каптакс + дифенилгуанидин в соотношении 2:1) I
30 50 40 . 40 40 50 жидкий отвердитель
Сополимер бутадиена и пиперилена с мол.м.2499 но-(сн;сн сн-сн ) „-;(сн,-сн-сн-с-) -он иъ
СН0 где и 32; ш 11
Полииэопрендиол мол.и. 1734
Но-(сне-сн-с-сн,) Он и сн где п =25
Уретановый форполимер - продукт взаимодействия 1 моль полибутадиендиола с 2 моль 2,4-толуилендиизоцианата (Nc0 3,61) Уретановый форполимер - продукт взаимодействия 1 моль полибутадиендиола с 3 моль
2,4-толуилендииэоцианата (йсо - 6,38) 100 100 100 100 100
1О 10
40, 50 50 50 50
1745732
Таблица 3
По предлагаемому способу
2 1 3
Показатели свойств в примерах
Свойства — -г — — - — - --- — — — ——
Известных Контрольных
Контрольных
1E. 12
5 6 7.8 .
Кнэмеспособность, инн 140
Вреня отверидения при 18-23 С до отсутствия липкости,ч, в слое,нн:
1 24
130 120 350 15. 85 115
145 135 90
12 8
12 8
24
288
05 24 8
0,5 24 15
22
Не отверхдаI ется
24
312
35 38 25 12 38 35 33
32 35 12 10 35 23
20
Е0
8 6 7,9 52 16,6 /,9 34,3
6,06 67,8 64,3
9,1
34д . 350
44,6 351 262 285 240 345 266
325
Относительное удлинение после
УФ-облучения в течение 1 Осут, 2
324 243 143 230 320 151
425
305
Уиеньвение относительного удлинения после УФ облучения,2
4,7 7,7 7,3 49,9 4,2 7 ° 3 43,2
6,6
252 33
Прочность при разрыве пленок, прогретых 4 ч при. 150эС,кгс/сна
37 39 27 14 . 39 36
255
235 341 259
Относительное удлинение пленок, прогретых 4 .ч при 150 С, 0
342 О
528 348. 259 283
Составитель О.Квасенкова
Техред М.Моргентал Корректор Н.Король
Редактор И.Дербак
Заказ 2363 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., 415
Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101
Прочность при разрыве пленок, отверхденных при 18-23э С (пер воначальная), кгс/снэ
Про ность при разрыве после
УФ-облучения в течение 1О сут, кгс/смэ
Уменывенме прочности при разрыве после УФ-облучения, 2
Относительное.удлинение (nepsoначальное),2
По предлагаемону способу
82 108
76 1 69,1
