Патент ссср 410008
О П И С А Н И Е 410008
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23.1Ч.19?1 (№ 1648744/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1
Дата опубликования описания 16Х.1974
М. Кл. С 07с 109/02
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР во делом изобретений и открытий
УДК 547.234.07(088.8) Авторы изобретения
T. А. Соколова и И. Н. Осипова
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИАЛКИЛГИДРАЗИНОВ
Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе несимметричных диалкилгидразинов, которые могут быть использованы для получения полимеров полиэлектролитного характера.
Известен способ получения диалкилзамещенных гидразинов путем взаимодействия гидразина с галоидалкилом. Однако недостатком известного способа является то, что в результате этой реакции образуется сложная и трудно разделимая смесь гидразинов. Кроме того, по способу согласно изобретению получают новые несимметричные диалкилгидразины, которые имеют большое значение в органическом синтезе.
Согласно изобретению предлагается способ получения N,N-диалкилгидразинов, заключающийся в том, что N,N-диметилгидразин обрабатывают уксусным ангидридом, полученный гидразид уксусной кислоты подвергают иодалкилированию и последующему гидролизу. Целевые продукты выделяют известным способом.
Пример 1. Получение N-метил-N-этилгидразина. а) В круглодонпую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 102 мл (1 г моль) уксусного ангидрида и при наружном охлаждении колбы смесью льда с солью прикапывают 76 мл (1 г моль) диметилгидразина в течение 40 мин. После окончания при капывания диметилгидр азина перемешивание продолжают еще 1 час. Смесь разгоняют в вакууме. Получают диметилгидразид уксусной кислоты (1) . Выход продукта I 87% (от теории), т. кип. 87 — 90 С (6 мм рт. ст.) ..
Найдено, %: С 46,83, 46,24; Н 9,24, 9,56;
10 N 27,11, 27,04
С4Н оХеО.
Вычислено, %: С 47,05; Н 9,80; N 27,45. б) 5 г (0,05 r моль) продукта I обрабаты15 вают 10 r (0,06 г.моль) иодистого этила. Через сутки выпавшие кристаллы иодэтилата диметилгидразида уксусной кислоты (II) отфильтровывают и перекристаллизовывают из абсолютного спирта. Выход продукта II 75%
20 (от теории), т. пл. 110 — 111 С.
Найдено, %: 1 49,08, 48,92.
СБН дЫе0.1 О.
Вычислено, %: Л 49,22. в) 7 r (0,02 r моль) продукта II помещают
2s в небольшой перегонный прибор и нагревают в вакууме при 120 — 130 С на масляной бане.
N-Метил-N-этилгидразид уксусной кислоты (111) перегоняется в виде густого масла. Выход продукта III 85% (от теории), т. кип.
30 73 — 74 С (2 мм рт. ст.) ..
410008
45
Составитель T. Власова
Техред Т. Курилко Корректор Т, Добровольская
Редактор Л. Ушакова
Заказ 1021/9 Изд. № 374 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, д. 2
Найдено, %: С 51,77, 51,52; Н 10,30, 10,52;
N 23,56, 23,24.
Сз Н зХ О.
Вычислено, %: С 51,72; Н 10,34; IN 24,13. г) В круглодонной колбе с обратным холодильником нагревают 17 r (0,1 г моль) N-метил-N-этилгидразида уксусной кислоты 111 с
40 мл 15%-ного водного раствора NaOH в течение 4 час, затем реакционную смесь разгоняют. Первые отгоняется водный N-метил-Nэтилгидразин. Качественная проба полученного гидразина с салициловым альдегидом дает положительный результат.
Водный раствор гидразина сушат над КОН, затем перегоняют над гидридом кальция. Выход N-метил-N-этилгидразина 72% (от теории); т. кип. 69 С; лд 1,4145; d4 0,7916;
МК 23,38 (вычислено 23,41).
Найдено, %: N 38,05, 37,46.
СзН)оЫ2
Вычислено, %: N 37,83.
Пример 2. Получение N-метил-К-пропилгидразина а) 46 г (0,4 г. моль) продукта 1 и 85 г (0,45 r.
° моль) иодистого пропила нагревают с обратным холодильником в течение 4 час на кипящей водяной бане. Избыток йодистого пропила отгоняют в вакууме. Йодпропилат диметилгидразида уксусной кислоты (IV) получается в виде желтого масла, которое промывают эфиром для удаления непрореагировавших реагентов, и нагревают в вакууме при температуре бани 130 — 140 С. Получают N-метил-N-пропилгидразид уксусной кислоты (V) .
Продукт V отгоняют при 94 С (3 мм рт. ст.).
Его очищают повторной перегонкой; т. кип.
100 — 101 С (1 мм рт. ст.). Выход 60% (от теории).
Найдено, %: С 54,93, 54,77; Н 10,32, 10,22;
N 22,05, 22,09.
С,Н 4ОК, Вычислено, %: С 55,38; Н 10,77; N 21,55. б) 14,3 г продукта V и 35 мл 15%-ного водного раствора NaOH нагревают 5 час на кипящей водяной бане, затем смесь разгоняют.
Водный раствор N-метил-N-пропилгидразина сушат над КОН и перегоняют над гидридом
4 кальция. Выход 70% (от теории); т. кип. 64 С;
20 . 20 пв 1,4102; d4 0 7934; МКп 27,50 (вычислено
28,03) .
Найдено, %: N 31,87; 31,14.
С4Н за
Вычислено, : N 31,81.
Пример 3. Получение,N-этил-N-пропилгидразина а) 48,5 г (0,4 г моль) продукта III обраба: тывают 68 г (0,45 r моль) йодистого пропила.
Через сутки выпавшие кристаллы йодпропилата N-метил - N-этилгидразида (VI) отфильтровывают и перекристаллизовывают.
Т. пл. 96 С (абс. спирт). Выход 66%.
Найдено, %: J 43,51, 43,64.
CgHigNgOJ.
Вычислено, %: Л 44,40. б) 30 г (0,1г моль) продукта VI в перегонном приборе нагревают в вакууме при 120—
130 С на масляной бане. Получают N-этил-Nпропилгидразид уксусной кислоты (VII). Продукт VII перегоняется в виде светлого густого масла. Выход 73% (от теории). Т. кип. 103 С (2 мм, рт. ст.) .
Найдено, %: N 18,76; 18,38.
СтНиКаО
Вычислено, %: N 19,44. в) 15 г (0,1 г моль) продукта VII и 14 мл
15% "íîão водного раствора NaOH нагревай>т
6 час при 110 С, затем смесь разгоняют.
6 час при 110 С, затем смесь арзгоняют. Водный раствор N-этил-,N-пропилгидразина сушат над КОН и гидридом кальция.
Выход 80% (от теории); т. кип. 72 С, п и
ll,418 1; d4 0,7950; AfRz 32,34 (вычислено
32,65) .
Найдено, %: N 27,64, 27,87.
СзН)4%
Вычислено, %: N 27,45.
Предмет изобретения
Способ получения N,N-диалкилгидразинов, отличающийся тем, что, N,N-диметилгидразин обрабатывают уксусным ангидридом, и полученный гидразид уксусной кислоты подвергают йодалкилированию с последующим гидролизом получаемого продукта и выделением целевого продукта известным способом.