Патент ссср 410005

Авторы патента:

C07C33/42 - ациклические

по тег! т г .о- : !1 носкович

410005

Q ll H C

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 08.VI.1972 (№ 1794065/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 16Л .1974

М. Кл. С 07с 33/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.36.07 (088.8) Авторы изобретения

Л. К. Саламандра, Ю. Б. Волькенштейн, М. А. Беспрозванный, Л. П. Гудович и Г. И. Никишин

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

НЕПРЕДЕЛЬНЬ1Х ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения непредельных хлорсодержащих спиртов, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений, а также негорючих пропиток и сырья для получения полихлорорганических соединений.

Известен способ получения хлорсодержащих непредельных спиртов, например трихлораллилового спирта, путем взаимодействия тетрахлорэтилена с низшими алифатическими спиртами, например метанолом, в присутствии в качестве катализаторов органических перекисей при 35 вЂ 1 С в инертной атмосфере при продолжительности до 100 час. В условиях такого способа получается смесь предельных и непредельных спиртов, что затрудняет выделение индивидуальных спиртов. Выход конечного продукта на взятый тетрахлорэтилен не более 10%.

С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве инициатора брать галоидуглеводород, например четыреххлористый углерод, или алифатический кетон, например метилэтилкетон, и процесс вести при

300 вЂ 3 С под давлечием 80 вЂ 1 атм при молярном соотношении реагирующих компонентов, например, 1: 1 вЂ” 1: 10 в аппарате из каталитически инертного материала, желательно из титана.

В условиях предлагаемого способа в качестве инициатора можно использовать также и органические перекиси, например перекись трет-бутила.

Выход целевого продукта на взятый тетрахлорэтилен достигает 50%, продолжительность реакции 10 мин, производительность аппарата достигает в зависимости от типа инициатора

200 вЂ” 600 г/час л.

10 При мер 1. В автоклав, изготовленный из титана и продутый инертным газом, загружают 1,4 г (0,0085 моль) тетрахлорэтилена (ТХЭ), 2,8 г (0,88 моль) метилового спирта и

0,14 r (0,0009 моль) четыреххлористого угле15 рода и выдерживают 10 мин при постоянной температуре 335 С. Давление в автоклаве

120 вЂ” 125 атм. Получают 0,48 г трихлораллилового спирта (ТХАС). Выход 35,59% в расчете на взятый ТХЭ или 85% на прореагировав20 ший. Анализ хроматографический.

Пример 2. В автоклав по примеру 1 загружают 29,1 г (0,18 моль) тетрахлорэтилена, 24,8 г (0,78 моль) этанола, 1,55 г (0,01 моль)

25 перекиси ди-трет-бутила и выдерживают

10 мин при постоянной температуре 185 С, Давление в автоклаве 120 атм. Непрореагировавшие исходные компоненты отгоняют в вакууме и из остатка получают 8,8 г а-трихлор30 винилэтанола, r. кип. 88 вЂ” 90 С/22 вЂ” 25 мм

410005

Составитель М. Меркулова

Техред Т. Курилко Корректор Е. Миронова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1021/7 Изд. Мз 374 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, jK-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2

3 рт. ст. Выход 32% в расчете на взятый ТХЭ или 90% на прореагировавший.

Пример 3. В автоклав по примеру 1 загружают 18 г (0,11 моль) тетрахлорэтилена, 19,1 г (0,32 моль) я-пропилового спирта, 0,91 г (0,006 моль) перекиси ди-трет-бутила и выдерживают 10 мин при постоянной температуре

185 С. Давление в автоклаве 120 атм. Непрореагировавшие исходные компоненты отгоняют в вакууме и из остатка получают 3,16 r непредельного спирта, т. кип. 114 вЂ” 116 С/30 мм рт. ст. йр 1,5020.

Пример 4. В автоклав по примеру 1 емкостью 16,5 мл загружают 3,14 r (0,019 моль) тетрахлорэтилена, 5,9 г (0,18 моль) метанола, 0,33 r (0,002 моль) перекиси ди-трет-бутила и выдерживают 10 мин при постоянной температуре 185 С. Давление в автоклаве 120 атм.

Получают 1,61 г непредельного трихлораллилового спирта. Выход 52,5 /о в расчете на взятый ТХЭ или 93% на прореагировавший. Производительность 660 г/час.л. Анализ хроматографический.

Пример 5. В автоклав по примеру 1 загружают 1,72 г (0,01 моль) ТХЭ, 3 г (0,094

4 моль) метанола, 0,082 г (0,0011 моль) метилэтилкетона и выдерживают 10 мин при постоянной температуре 360 С. Давление в автоклаве 120 атм. Получают 0,54 r трихлораллилового спирта. Выход 33% на взятый ТХЭ или

80% на прореагировавший. Анализ хроматографический.

Предмет изобретения

10 1. Способ получения непредельных хлорсодержащих спиртов взаимодействием тетрахлорэтилена с низшими спиртами при нагревании в присутствии органических инициаторов в инертной атмосфере с выделением целе15 вого продукта известными приемами, отлич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве инициатора берут галоидуглеводород, например четыреххлористый углерод, или алифатический

20 кетон, например метилэтилкетон, и процесс ведут при температуре 300 вЂ” 360 С под давлением 80 вЂ” 150 атм в аппарате из каталитически инертного материала.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 25 что в качестве каталитически инертного материала применяют титан.

Способ получения галогенгидринов алифатических терпеновых и сексвитерпеновых спиртов // 113863

Способ выделения альфа-пропиленхлоргидрина из смеси его с бета-пропиленхлоргидрином // 108136

Способ получения диметилхлорвинилкарбинола // 34544

Получение галогенированных спиртов // 2129538

Изобретение относится к способу получения галогенированного спирта формулы I СF3-СХСl-СН(ОН)-СН= С(СН3)2, где X представляет собой хлор или бром, который включает взаимодействие соединения формулы II СF3-CHXCl с 3-метилбут-2-ен-1-алем в присутствии сильного основания и в инертном растворителе

Фторсодержащий сополимер (варианты), фторсодержащий олефин (варианты), композиция термопластичной смолы // 2142449

Способ получения 1,1,2-трифтор-1-бутен-4-ола // 2078072

Способ получения 4-галоген-3-метил-3-оксибутена // 2047591

Изобретение относится к усовершенствованному способу синтеза галоидопроизводственных олефиновых соединений, являющихся синтонами при получении биологически активных соединений, в частности, в синтезе витамина А [1] Известен способ получения 4-галоген-3-метил-3-оксибутена (галогенгидрина изопрена) в результате реакции винилмагнийбромида с эфирным (тетрагидрофуран) раствором хлорацетона при 0оС [2] Выход хлоргидрина изопрена при этом достигает 42% Способ недостаточно технологичен вследствие необходимости использования труднодоступного хлорацетона, являющегося также лакриматором, взрывоопасного тетрагидрофурана, значительной продолжительности процесса и невысокого выхода хлоргидрина изопрена

Способ получения хлорэтиленовых производных // 1375120

Изобретение относится к ненасыщенным ациклическим соединениям, в частности к получению хлорэтиленовых производных общей формулы I: C(CH,)-CH(Cl)-CHi-R, где R -CHiC(CH,)CH-(CH4)a-C(CH,)CH-CH CHj-CO-CH ,; -CHfCCOH) (CH,) -СН,-С(СН j)СН-СН4-СН(СОСН з)СООСНз; -CHj-C (CHj) CH-CHj-CHf-CH (СОСН, ) сосен j; -Ш2-С{СНзНН-СН,СНг-С-СНз о -CHjC(CH,i) -CH,j-CH.t CH2-CH,jCl; -CH2-C(CH,).jCO-CH,;-CH,2-CO- -СН,; -СНг-С(СН4)-(СН)зСО-СНз; (ОСОСН,)-(СНз)-СН СНз jXXjX S - он СН -СН2 СНз которые можно использовать как полупродукты для получения витамина Е

Способ получения 3-хлор-2-бутен-1-ола // 1509351

Способ получения трихлорметилкарбиноленов или их сложных эфиров // 1530092

Изобретение относится к ненасыщенным спиртам, в частности к получению трихлорметилкарбиноленов или их сложных эфиров ф-лы (CL)<SB POS="POST">3</SB>C - CH(OR<SB POS="POST">4</SB>) - CH(R) - C(R<SB POS="POST">2</SB>) = CH(R<SB POS="POST">3</SB>), где R<SB POS="POST">1</SB> - H R<SB POS="POST">2</SB> - C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB> R<SB POS="POST">3</SB> - H или R<SB POS="POST">1</SB>+R<SB POS="POST">3</SB> - алкиленовая группа C<SB POS="POST">4</SB> R<SB POS="POST">2</SB> - H R<SB POS="POST">4</SB> - H, алканоилгруппа C<SB POS="POST">1</SB> - C<SB POS="POST">4</SB> или бензоил, которые находят применение в синтезе инсектицидов

Способ получения @ -хлораллилового спирта // 1761741

Способ получения 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола // 1817766

Изобретение относится к способу получения 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2- ола, который находит применение в синтезе пестицидов