Способ получения полиуретанового предполимера
ЬМ61зна с.ям @БА, :„„;„. ;;„„;;„„"„ О П И С А Н Й Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
407927
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.1.1972 (¹ 1741293j23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.Х11.1973. Бюллетень № 47
Дата опубликования описания 23.IV.1974
М. Кл. С 08g 22,/06
Государственный KOMHTBT
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 678.664(088.8) Авторы изобретения
Г. А. Левкович и Т. В. Кувичинская
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВОГО
П РЕДПОЛ ИМЕРА
Изобретение касается синтеза полиуретановых предполимеров, отверждающихся влагой воздуха с образованием защитных покрытий.
Известен способ получения полиуретанового предполимера путем взаимодействия толуилендиизоцианата и переэтерифицированного касторового масла с последующей обработкой гликолем, причем отношение изоцианатных групп к спиртовым составляет 1: 1.
Для получения предполимера, обладающего повышенной стойкостью к удару и действию растворителей, предложено проводить процесс при отношении изоцианатных групп толуилендиизоцианата, спиртовых групп переэтерифицированного касторового масла и спиртовых групп гликоля равном б: 3: 1.
Сущность предполагаемого изобретения заключается в том, что толуилендиизоцианат, например 2,4-толуилендиизоцианат, подвергают взаимодействию с переэтерифицированным многоатомным спиртом, касторовым маслом, соблюдая соотношение нзоцианатных и спиртовых групп 2:1, с последующей обработкой, например, диэтиленгликолем при соблюдении соотношения свободных изоцианатных и спиртовых групп 3:1, предпочтительно при 58—
60 С с последующим выделением це.певого продукта известными приемами. Можно использовать касторовое масло, переэтерифицированное глицерином.
В качестве толуилендиизоцианата можно использовать наряду с 2,4-толуилендиизоцианатом 2,6-толуилендиизоцианат или смесь арилендиизоцианатов, Наряду с диэтиленгликолем можно использовать этиленгликоль, триэтиленгликоль н 1,4бута иди ол.
На основе синтезированных предполимеров получают покрытия с повышенной скоростью
10 высыхания. ,Пример 1. Колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой, снабженную мешалкой, пропущенной через ртутный затвор, обратным холодильником, вводом для подачи азота, термо15 метром и делительной .воронкой, защищенной от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой, продувают в течение 30 мпн сухим азотом.
После продувки колбы в нее подают то,пуплендиизоцианат в количестве 35,3 г и толуол в количестве 30,0 г. Затем при непрерывной подаче азота и перемешивании температуру поднимают до 60 С. Азот, пропускаемый через колбу для удаления влаги, проходит последовательно через колонки с серной кислотой и хлористым кальцием. По достижении указанной температуры медленно подают переэтерифицированное глицерином касторовое масло.в количестве 34,7 г.
Приведенное выше соотношение толуилен30 диизоцианата и переэтерифицпрованного касcd
Q v CC3 (б х ф ххо
30 о Ъ
z c o хоо
ezo
z f- o
ССЪ ССЪ У д х ф ca e
Z, _#_ х Ч " Q х х-о о э
Оv х ф 3 ф СЪ Cll
Х с»Ъ о
СЪ ф х а
И ох сс о с»Ъ х о
1 ф
l»
I щ Cll
С
ОQ
С Ъ
ССЪ К е
ССЪ х R
3СЪ е
Е»
С31 й
Ca < х
ССЪ
Х CD е х
CD CD
3=(00 R
I О,Ъ, vхх куа хй р <им х о ф с- we e оохф х"
cd С,Ъ cd 2 х ф ф
ССС
CD
333 30
И а х ф ф
ov ф х v
О
Ю ф Ъ
И
О . х ъ
f» ф
v х
CO а к
2 х
ЪО о съ о
И о о х х о а у ф
С) а
Е
H.
ССЪ х
1 ф о
v».
-ох
fe ra v
f c3 O e
К O Cd ф
10 о сО х4m
1 ф о р ф
СЪ CCt са а
СС o v
С» фхх
Zс-а
С0, х ю
o z х
ССЪ 331 х
cd e
Р:( а х
О
o e о х х а.а о ф с6
3- ъ о с,ъ
СС3 ах
Я р.СЪ о о vх
CC3 Q Q
2 х о е -> х а ф с6
Я хх ю а о
C m
Ф х х с4 ф
С Ъ
Ф ф о и о ох
R О
С»
32 ф СЪ
2 о
I
CCl ф х
IXl с5 х
С
v a о v
O ф ССЪ
1 о С
3« х о о во
v +
СС3
CD ф Я
С» v R
О х о
3 -3 о ссъ
С»С Ф
Д
Ф о О
I» х х ф ЪХ
o o ф
Х
СЪ
4 v o
z; о о х
С х х о х о
C(О х С ф о к О к х О а хй
С>
\ГЪ ь
С ) м >
ЪО
С«С
Ъ»
11 го\
СЪ
3 о ох о
С«С м
С«« к Ъ к о ф х ф
Я х ф
Е
ЪХ е
3:( ф о ф
00 ъм
1-1
00 м ф х о
f"
Cd
Я х ф
l» о х
С о ф
Ф х х х = сО к
2 х
2х ф
С
° О ха х у
e o а с»
Xl ь
СЧ м
CD о о Ч о, ЪО v ь м иичи ю ь и
С:Ъ о
3 о х
CO
СЪЪ х а Cd ,о х
Л
Н Cd
3 о х
СС3
ССЪ а Cd х
Оо х
И
М ССЪ
ЪЧ о х сО
Л х а х
ССЪ
30 са
I о х х
С4
С Cll х
СС3 Х
33 Д
Л
2 ф о а о
2 о а о
СЪ
ССЪ
f» сО ф о а ъо о о у х
ID
ЪЧ и о х йх о ф
С»
СЪЪ
И
2 х и х о сО ф v о ф ах
И о х х о» х х о
3 Cd х с и
C3)
5 х о
Cd ф о оф а2
ЪХ
2 х х
CO ф о а съЪ
<1)
С» х х зел 8 еадэл чыонлииэе и и:э/лх зел 8р еайэл ЫеЫ
cfl.ЭОЛъЭБЕНИЛ,ООБОД эел gp cadaf еэел д еайал ешти аиыэ,Хо о хенос1нии а иннэен ени?про
Cd,о
ВсЪХO хо у
С» CCI R о C3 < e e
f. СЪ Q 3 f» ххххх о ЪЧ ф фуф о
Н СЪ Яа
С» «» ф
1 1 и ох
f» я»
". а х
СЧ 30
С»
СЪЪ а ф е
f» С»
ЪХ V
СЪ
333 Cd о cCd х ф
С Ъ х о
C3l ух ъ 3-( х х
O ССЪ
R» ЪЧ
3 I 33 Х о х
С» Я СС»
СЪ CD
С
СЪЪ
CD а
ССЪ
ЪХ О
CD
CU
o fCO
Сс3 ф 3 о у Ъ 3."( к х
И х,4
Е с.ъ о ф
ЪХ о
v Ъ
Ф о
И х у
Е
3 Ъ о
ЪХ х
3-( о у
3Ч о у о х е
:г х о о х а х у Ъ
8, х х R (»
v а, o o х ф к
2 х х
Cd cd с- х
O Cd х
CD о
2 ..
2х фх
of
Иф
СС.
+ у х
407927
Т=10,24 г (NCO:ОН=2:1), 20
Предмет изобретения
Составитель Т. Крименецкая
Редактор Л. Калашникова Техред 3. Тараненко
Корректор Н. Аук
Заказ 1011 17 Изд. № 303 Тирани 551 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5
Типография, пр. Сапунова, 2 торового масла обычно корректируется в зависимости от значения гидроксильцого числа последнего.
Уточненное соотношение рассчитывается по формуле где Т вЂ” количество граммов толуилеидиизоциаиата па 100 г переэтерифицированного касторового масла; г — гидроксильное число переэтерифицированиого касторового масла в о/о .
При повышении температуры реакционной массы выше 60 — 65 С (реакция экзотермическая) подачу переэтерифицировапного касторового масла временно прекращают и содержимое колбы охлаждают,до 60 С. После окончания подачи переэтерефицированного касторового масла температуру поднимают до 65 С и при этой температуре реакционную массу выдерживают до изоцианатиого числа 18,0—
19,3 (в о/о толуилеидиизоциапата), что обычно соответствует вязкости продукта при
20 80" — 100" (по воронке В3-4). Далее в колбу при 58 — 60 С постепенно отдельными порциями подают в течение 4 ч. 45 мии 3,9 г диэтиленгликоля. По окоичапии подачи осуществляют выдержку в течение 15 миц. Изоцианатное число полученного продукта, определеиное непосредственно после 15-минутной выдержки, 13 3%; через 17 час выдержки без перемешивания изоциацатиое число в результате завершения реакции понизилось до
12,5% (теоретически вычисленное для этого продукта изоциацатное число 12,4 /о). Полученный продукт стабилен (попиженце изоцианатного числа в течение 6 месяцев це более
5 l o ) ,Пример 2. Процесс проводят по той же схеме, что и в примере 1. Однако диэтилеигликоль подают при 57 — 61 С в течение 5 час также отдельными порциями. Изоциаиатное
10 число, определенное пепосредствеино после
15-мин выдержки, 13,2в/о., изоциацатиое число через 17 час выдержки без перемешиваиия .в результате завершения реакции понизилось до 12,5 /о (вычисленное изоцианатпое число, 15 как было сказано, 12.4%); свойства полученного предполимера при использовании его в непигмецтироваииых покрытиях приведены в таблице.
Спосоо получения полиуретанового предполимера с концевыми изоциацатцыми группа25 ми путем взаимодействия толуилендиизоцианата и переэтерифицированиого касторового масла с последующей обработкой гликолем, отл и ч а ющи и ся тем, что, с целью повышения стойкости получаемых полимеров к
30 удару и действию растворителей, процесс проводят при отношении изоциацатных групп толуилендии3оциаHàта, спиртовых групп переэтерифицированиого касторового масла и
c0HpToBbIx групп гликоля, равным 6: 3: 1.
