Способ получения жидкого красильного препарата
:-: й. — 1
ОЛИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К IlAffHTY
Союз Советских
Социалистимеских
Республик
404271
Зависимый от патента №вЂ”
Заявлено 24.IX.1971 (№ 1700187/23-4)
Приоритет 26.IX.1970, № P 2047432.2 ФРГ
Опубликовано 26.Х.1973. Бюллетень ¹ 43
Дата опубликования описания 4.IV.1974
M. Кл. С 09b 67/00
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.556,33 (088.8) Автор изобретения
Иностранец
Гюнтер Ланге (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Басф АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКОГО КРАСИЛЬНОГО ПРЕПАРАТА
В !
С Н4СОО (СНеСНО) и К
Х
А-И=Х
Кз 0 Э
Y
С Ни- С- 0-(С Н2С НО) - R и
Х
Н
А — К=N С,Н„СООВ, 25 где А, Х, Y и R,èìåþò указанные значения; где А — радикал диазокомпонента анилино- R — алкил с «С»=1 — 4, вого, тиазолового, бензтиазолового, подвергают этерификаци и спиртом общей тиодиазолового, бензизогиазолово- З0 формулы
Изобретение относится к получению красильных .препаратов, пригодных для краше,ния синтетических волокон.
Известно, что для крашения синтетических волокон применяют нерастворимые в воде красители, которые переводят в водорастворимое состояние путем диспергирования в присутствии диспергирующего агента. Однако при реализации, известного способа необходимо использовать дорогостоящие месильные машины и мельницы. Кроме того, известный про цесс диспергирования частично разлагает красители, содержащие сложноэфир ы груовпы, что ухудшает качество последних.
Для упрощения технологического процесса и повышения устойчивости к хранению предлагается, краситель, содержащий сложноэфирную группу, обрабатывать спиртом.
Предлагается способ получения жидкого красильного препарата общей формулы го, бензтриазолового, индазолового или аминофталимидинового ряда;
Х вЂ” водород, метокси-, этоксигруппы;
Y — водород, хлор, метил, трифторметил, 5 метокси-, этокси-, ацетиламино- или пропиониламиногруппы;
К1 — алкил с «С»=1 — 4;
Ra — водород, алкил с «С»=1 — 4; алкоксиалкил с «С» =3 — 6;
10 цианэтил, Р-цианэтоксиэтил, бензил, фенилэгил или радикал формулы где п=2 — 5;
 — водород, метил.
Способ состоит в том, что краситель общей
20 формулы
404271
В
НΠ— (СН2СН вЂ” О)д — Кь
ОСИ, 2 Q К=Я " ИНСК COOCH
И ВСОСИТЕ
Золоаост -желчь й
С,Н„СООСИ, 5 0, 1 1 = 1 W+
CzH
Коричнебый
Вг
О,М М=М М,, С,Н, Br
С,Н,СООСН, 5 О И У=И- К О„СН, Сгнч1 Н
Красный
С Н„СООСН
6 О М -N-P М
С2Н+ОС- 4
С1
С2НКСООСН
0zM i-N=N" i К С, Н„СИ
Ори нжебьи, Br с,H„coocH б 02Ы Н=Я вЂ” — С,Н,Е
Br . С2Н4СООСН
9 ozN i N--N М
С Н„СМ
Ру5инобьй
Коричнебый где R>, В,и п имеют указанные значения.
Процесс целесообразно проводить в присутствии кислого .или основното катализатора,переэтерификации, по окончании которого желательно добавить в полученный при этом красильный препарат, вмешивающийся с водой, органический растворитель, например гликоль, амид кислоты, или диспергатор.
Полученный красильный препарат является стабильным, не раару шающимся даже в условиях резко,колеблющихся температур.
Окраски, .полученные на основе п ре длагаемого
1красилыиго црепарата, обладают равномерностью, глубиной и чиcTiîтой трона.
П р и м е,р 1. 10 ч. красителя из д иазотированного п-нитроанилина,и N-этил-N-р-кар бометоксиэтиланилина с добавлением 0,1 ч.
ИсхоАъ и крааищдь
Ж
1 метилата натрия в течение 5 час нагревают до 120 С. При этом происходит переэтерификация, которую можно проследить путем тонкослойной хроматографии, и получается прозра чяый, полностью растворенный красильный препарат. При помощи этого раствора путем просто го вливания в воду, к которой добавляют на 100 ч. 1 ч. диспергатора или смачивающего средства (например, продукт взаи1О модействия 20 молb окиси олеиламина), получают стабильные красильные дисперсии.
Обрабатывая 10 ч. указанных в табл. 1 исходных красителей 40 ч. метилгликоля, получают красильные препараты, из которых также путем вливания последних в воду (целесообраз но в присутствии незначительных количеств дисперпатора, который также непосредственно можно добавлять к красильному
20 препарату) можно получить стабильные дисперсии.
Таблица 1
404271 бордо красный красный кори чнебый
A 0 ñíûà
14
Н,СО
Н,СО
С2Н4СООСН, ОМ S
Х
N=N расный
С2Н„СХ
Оранмеоый
Ги небшпо-красный
Х02
С2Н4СООСК
В„СН C2H4CN
С1
2 Н4СООСН> с,Н„СХ
ВГ
1i О N X /С2Н4СООСН
Ъ=N
С1 C2H4 4C-СН.
"О сН;
М Х Х /,,С2Н4СООСН
С2Н5
Х т-Х б 1, г 2Н4СООСН7
Р Х=N N
S С2Н
2Н COOCH
С, N=N
Б С2НМСК
Н,сь-,— х
1Б N б, С, Н4СООСН,,— Х Х
СН С2Н5 н" гх — ХН 2нчCOOCH
С1
С1 осн 9 P2N 1 1 Х=Х б y i С2Н4CN
С2И4СООС2Н, СН
С1
ОС2Н
N=-Х i N С2Н,СООСН
С2Р4СООСН
2 5
СНСХ г1 О Х Х, .С2Н4С"
С2Н4СООСНЬ
NHC0C2Hg
Продолжение таблицы
404271
Продолжение таблицы
С2Н,ОС2Н4М гг 02Ы N=N, i N(С2Н4СООСН
Красный,С,Н, Л 02N, и=И i Z Ni
С2Н4СООСН;
СН> йрис - красный — —, САН?
2Ô NC y .N=N, / Ny
62Н4СООСН
CN сн
25 02Х, N=N y NH-С2Н4 СО О С Н7 Красный
С1 СН метилформамида. Получают прозрачно раст воримый красильный препарат, при помощи которого .путем простого .вливания в воду, к которой добавляют приблизительно 1о1о диск пергатора, получают стабильную дисперсию.
Аналопично получены дальнейшие смешанные растворы, указанные в.табл. 2.
Таблица 2
10 ч. исходного Красителя
С Н С1
21 02Х 1 =1 1 N
С? Н4СООСЧН9
ХО2
15 25 Фиолер1 обый
l 2Н. СО О СН, 28 NO2 3 ММ X N
С H CN
2 4
15 25
С1
С2Н4СООСН
29 NO, М=Х К
C2Í„CN
6 25 Красный Н5
E2H4COOCHq
SOO2N i Ы=Ы Я
С HÄCN
SO СН
С2Н4СООСН
31 О,М 1 N=N К
С Н„С1
СК (5 25
15 25
Пример 26. 10 ч. красителя .из диазотированного 3-амино-5-нитробензизотиазола и
N-8-ц ианэтил-N-P - ка рбометоксиэтиланилина с добавлением 0,3 ч. титантетра-:н.- утилата в
40 ч. метилдигликоля в течение 15 час нагревают до 140 С. При этом:происходит количественная переэтерификация. Затем отгоняют
20 ч. метилдигликоля и прибавляют 70 ч. ди
OmmeHolc на 2 1ацетате или сломаном полиэфире
404271
1Î
Оттенок
1 на 2 — апетате или слоЖном полиэфире
С» (!1 Ч!
1 1 Т
/5 25
15 25
15 25,/5 Синий
Оф
5б
40 50,/, 1 -,/,, -НС;; СО: „".: /.!,! 50 Ираоныи
NHCOCН3
0 50
1Д сн
40 50 Синий
40 50 ФиюлюпйпСиний
40 50 Фи олепнМый
l0 ч. псходного Красителя
С НСООСН
52 О И --g=g
CW СН
М= 1 ХНС НцСООСН
ИНСОСН, CH3 — ОсН3
54 Н.,5-Н= " " КНС,Н„СООСН, &
MHC0CH.
gr
Я С Я
ОсН, 55 О Ь <= i " 1 С Н СООСН/
ЯКСОСН, М сн, Ь
С ,C„H„CO CH3 ю=ж " с2нИС .-, 0.,!!-аЗ-М=.I
К НСОСН, М
С 04
40,,, -Х=Н ...0-Х
_#_C 5 / — - С нчСООСН3 ся-, 41 .,Р = ., б
О И S СгНСОО-Н
СН».
Продо. жение табли11ы
404271
Продолжение таблицы
"о т
> т. Eт
70 ч. исходного Красителя
КН N ф С Н5 ч2 СО N >N N
5 С.,Н,СООСН, С 4
40 50 Красный
С Н ОСгН
Х=М y g Ni
C HCÎOCH3
40 50 Синеоатакрасный
СтН4ОС Н СК
NN К
С2Н СООСН3
40 50
О,Ю
М ОСН3
>„„— „-. / .
С Н,СООСН3
0(.,н5 Оснъ
40 50 Фиолетадый,г С Н,СХ
N ,, Ng
C Н СООСН3
С1
МНСОСН
40 50 Синедатакрасный,, - гН нС1
N (NN N
С2Н4СООСНЗ О2СН3
40 50
СН, С„Н, N=N Х
С НцСООСН3
O2N
40 50 Красна-кари чнеоый
С чН9
49 CH30q5 N=N Х 40 50 7Келттоатый
С Н,,СООСНэ гревают до 150 С. Полученный таким образом прозрачный красильный раствор содержит кр аситель:фор мулы
С НчСОО(С НцО) — Mg г у
С,Н,СОО(С,Н„О); СИ;
Ботснь
Если вместо указанного красителя применить 10 ч. красителя из диазотированного 2хлор-4-нитроанилина, то получается красный п репарат красителя с интенсивным желтым оттенком.
1О Пример 51. 10 ч. красителя из диазотированного 2, 4, 5-трихлоранилина и N-этил-NПример 50. 10 ч. красителя из 2-метилсульфонил-4-нитроанилина и N-(бис4-карбометоксиэтил)-анилина с 40 ч. метилдиглиголя и 0,1 ч. метилата натрия в течение 6 час наПутем вливания этого раствора в воду, к которой примешивают незначительное количество диспергатора, получают стабильные дисперсии, с помощью которых полностью синтетические или полусинтетические волокна обычным способом можно красить в очень прочные синевато-красные оттенки.
Оттено!с на
2 — ацетате или слоЖном лолиафире
404271
С1
С.
zH6
С1 N=M
С НчСОО СтН„О)цС На
Таблица 4
ВГ
С7Н,ОСНОВ
55 0@N NM Ni
С,И„СООСН, сн„
Красный
СН вЂ” 5 N /9, Hs г — Х=Х N
С,Н„ООСН, СН,СЮ
55 O,Û" М=Ы N:
С Н СООСНь аоанл еВ|й
Та 6 ли ца 4,С,Н,СН
5г ОИ "МК (6дишлдиг ш- фанЖеВый
С К,СООСВ Коль
Memunduggp даль,С,Н,СН
58 О М N=N _#_i Memundurnu
С Н,СООСН коль
)-карбопропоксиэтиланилина нагревают в 40 ч. этилтетрагликоля с добавлением 0,1 ч. метилата натрия в течение 6 час до 130 С. ПолуПример 52. 10 ч.,красителя:из диазотированного 2-хлор-4-нитранилина,и Щ-этил-NP-карбометоксиэтиланилина нагревают с добавлением 0,2 ч. метилата натрия в 40 ч, дипропиленгликольмонометилового щростого эфира в течение 3 час до 125 С. При этом происходит переэтерификация, которую можно проПример 56. 10 ч. красителя из диазоти.рованного 4- нитранилина и М+цианэтил-N-) карбометокои-3-метиланилина нагревают с добавлением 0,3 ч. титан-тетра-н.-бутилата в
40 ч. этилдигликоля в течение 5 час,до 130 С.
При этом происходит количественная .переэтечают прозрачный раствор желтого красителя формулы следить путем хроматографии. Получают про5 зрачный раствор красителя. Обрабатывая 10 ч. приведенных в табл. 3 исходных красителей с 40 ч. дипропиленгликольмонометилового простого эфира, лолучают красильные растворы.
10 рификация. Получают прозрачный красильный раствор оранжевого цвета.
Обрабатывая 10 ч. приведенных в табл. 4 исходных красителей таким же образом с 40 ч. этнлдигликоля, получают растворы красителя, 404271
Продолжение таблицы
3munduznuколь
Бутилоигли юль. l Р ф н
СтН СМ
62 op Ж=М Я, бутилоигли-.
CgHqC00CHz ко/ъ ск
Яро.сны и
Ьутилт,о р ,гликаль
С Н,СЮ вь О,И " М=Н " Ы, Бутилтли Красный
С Н СООСН глииаль
С1Ч С1 бутилдиглииаль
Смесь из ятилтри-и тетра глииалр,С,Н.ОСН, В7 Оф gN К(Зтилйигли
С Н СООСНь коль вг сн, Dgmunduznuколь
СгНьСМ к=я ж(бутик ели
СгН СООСН коль
С,Н.СЮ
70 О г Х Я=Я Ni bgmunmpu
С гНцСООСН. гликоль е л—
Смесь из лпилmpu- и тетра гликолл
Вг
С ЦИСК
Смесь из зиии. Корите& дй1
СН.СООСН щш и mempgС1 СИЗ ъ глкаля
r м буп илтригликоль бутилйигликаль
4О4271
17
Продолжение таблицы
Ommeeok на 2—
2 аиетате и слоЖном полиэфире
/ лиАолев6 и эфир
Исходили 1<расител4
Д/7аСНИИ
Буталлри"
Зли/Я/7ь
Смти из зю. ."лтри и п етраялиилн
Предмет изобретения
Х вЂ” R
А-М М с н„соок, 10
В
НΠ— (СН,СН вЂ” О) .— R>, 20
В
С2Н4СОО (СН2СНО) „R1
Составитель Т. Калинина
Техред Т. Миронова
Редактор Т. Фадеева
Корректор О. Тюрина
Заказ 217/8 Тираж 647 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
1. Способ получения жидкого красильного препарата общей формулы
Кч О В
А-N=N м н
С,Ц„-С- О-(СН2С НО) „- R, где А — радикал диазокомпонента анилинового, тиазоловопо, бензтиазолового, тиодиазолового, бензизотиазолового, бензтриазолового, индазолового или аминофталимидинового,ряда;
 — водород, метил;
Х вЂ” водо род, метокси-, этоксигруппа;
Y — водород, хлор, метил, трифторметил, метокси-, этокси-, ацетиламино- или пропионилам иногруппы;
R — алкил с «С»=1 — 4; и=2 — 5;
Rq — водород, алкил с «С»=1 — 4; алкоксиал.кил с «С»=З вЂ” 6, цианэтил, Р-цианэтоксиэтил, бензил, фенилэтил или радикал формулы где В, R и и имеют указанные значения, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения устойчивости к хранению, краситель общей фор5 мулы где А, Х, Y и R2 имеют указанные значения;
R3 — алкил с «С»=1 — 4, подвергают этерификации спиртом общей формулы где В, R и п имеют указанные значения.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
25 процесс ведут в присутствии катализатора переэтерификации, например метилата натрия, и дополнительного смешивающегося с водой органического растворителя, например гликоля, амида кислоты, или в присутствии диспер30 га тор а.
