Способ получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей,не содержащих сульфоили карбоксильных групп

 

Изобретение относится к области аналинокрасочной промьшшенности, в частности к способу получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-или карбоксильных групп, к-рые пригодны для поверхностного крашения кожи. Предложенный способ позволяет на 2 балла повыбить термостойкость известного концентрированного раствора хромсодержащего азокрасителя, а также повысить устойчивость к миграции на 1-2 балла и обеспечить устойчивость красителя к акриловым эмульсиям за счет того, что полученный известным способом комплекс азокрасителя обрабатывают едким натром при соотношении 1:(1,9 - 2,0) соответственно в присутствии 1,9 - 1,5 мас.% оксифоса Б (калиевой соли продукта взаимодействия спирта жирного ряда Сд - С с хлорокисью фосфора) при 107 - 110°С. 2 табл. i (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Ai (19) (11) (511 4 С 09 В 45/16, 67/36

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР . ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 3845249/23-05 (22) 21.01.85 (46) 15.05.87 Бюл. Ф 18 (72) Э.Н.Шалфеева, Г.С.Большакова, В.В.Смирнов, Л.Е.Гусева, А.Я.Клубов и Б.P.Фейгельсон (53) 547.556.33 (088.8) (56) Патент ФРГ Ф 2634512, кл. С 09 В 45/14, опублик. 1978.

Патент ФРГ 11- 2363635, кл. С 09 В 45/06, 1980. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ХРОИСОДЕРЖАЩИХ КОИПЛЕКСОВ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФО-ИЛИ КАРБОКСИЛЬНЫХ ГРУПП (57) Изобретение относится к области аналинокрасочной промышленности, в частности к способу получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-или карбоксильных групп, к-рые пригодны для поверхностного крашения кожи. Предложенный способ позволяет на 2 балла повысить термостойкость известного концентрированного раствора хромсодержащего азокрасителя, а также повысить устойчивость к миграции на 1-2 балла и обеспечить устойчивость красителя к акриловым эмульсиям за счет того, что полученный известным способом комплекс азокрасителя обрабатывают едким натром при соотношении 1:(1,9

2,0) соответственно в присутствии

1,9 — 1,5 мас.% оксифоса Б (калиевой соли продукта взаимодействия спирта жирного ряда С 8 — С с хлорокисью фосфора) при 107 — 110 С. 2 табл.

14 2 фенола и, 1-фенил-3-метил-4-пиразолона. Вносят 6,9 r 1007.-го едкого натра (0,173 г/моль) и массу нагревают до 105-108 С, выдерживают Зч при этой температуре. Затем добавляют

0,68 r 100%-го едкого натра (0,017 г/м) и 2,5 r оксифоса Б (1,5X от веса реакционной массы) и выдеро живают при 107-110 С 3 ч.

Молярное соотношение едкого натра: моноазокрасителя (МАК) равно

1,9:1,0. После окончания выдержки массу разбавляют этилцеллозольвом, отгоняют влагу в вице азеотропа до содержания ее в массе 1,57., массу охлаждают до 20-25 С и фильтруют от о

1 минеральных примесей.

Получают 375 r раствора красителя, содержание красящего вещества по ванадию 9,0%. Выход 947 от теории. Краситель красит кожу поверхностным нанесением в темно-коричневый цвет, раствор красителя устойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Пример 2. В колбу с мешалкой, термометром, прямым и обратным холодильником загружают 140 мл этилцеллозольва, 2,5 г 1007.-ro хлорного хрома (0,05 г/моль, считая íà хром).

Массу нагревают до 40 С и загружают

33,9 г 100%-ro (0,1 г/м) сухого моноазокрасителя, полученного из 4-нитро2-аминофенола и 1-фенил-3-метил-5-пиразолона.

Вносят 7,33 r 1007.-ro едкого натра (0,183 г/моль), нагревают до 105108 С и выдерживают 3 ч. Затем до0 бавляют 0,7 r 100X-ro едкого натра (0,017 г/моль)и 1,7 (17) r оксифоса

Б, нагревают массу до 107-110 С и о выдерживают 3 ч.

Молярное соотношение едкий натр:

МАК = 2:1

Далее краситель получают в условиях примера 1.

Получают 220 г раствора красителя с содержанием красящего вещества по ванадию 15%.

Выход 907 от теории. Краситель окрашивает кожу методом поверхностного крашения в оранжевый цвет.

Раствор красителя устойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями, Пример 1. В колбу с мешалкой, термометром, .обратным и прямым холодильником загружают 140 мл этиленгликоль моноэтилового эфира (этил- 0 целлозольва), 2,6 г (100%-го) хлорного хрома (0,05 г/моль, считая на молекулярный вес 52). Массу нагревают до 40 С и загружают 9,26 100%-го (0,03 г/моль) моноазокрасителя в виде сухого порошка„ полученого из

5-нитро-2-аминофенола и 2-нафтола, и 23,6 г 1007-ного (0,07 г/моль) моноазокрасителя из 4-нитро-2-амино1 13104

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-или карбоксильных групп. которые пригодны для поверхностного крашения кожи.

Цель изобретения — повышение термостабильности растворов азокрасите- 10 лей и их устойчивости к миграции и акриловым эмульсиям.

Сущность способа заключается в том, что полученный известным способом комплекс азокрасителя обрабатывают едким натром при мольном соотношении едкий натр: азокраситель, равном 1,9-2,0:1,0 при 107-110 С в присутствии 1,0 — 1,5% оксифоса Б (калиевой соли продукта взаимодействия спирта жирного ряда Cll-С и хлорокиси фосфора).

При этом, повышается устойчивость растворов красителей к акриловым эмульсиям при отделке и крашении ко25 жи и обеспечивается глубокое проникновение красильного состава в поры кожи, что повышает устойчивость к мокрым обработкам и другим физикохимическим воздействиям.

При обработке комплекса азокрасителя щелочью менее 1,9 моль (пример

4) и более 2 моль (пример 5) по отношению к моноазокрасителю полученный раствор красителя неустойчив при 35 хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Использование оксифоса F> менее

17 и более 1,5% от веса реакционной массы приводит к получению раствора красителя, неустойчивого при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами. 45

Пр им е р 3. В колбу смешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 50 мл этилцеллозоль1310414 жидкой формы по известному

Cr-комплекса оксифосом

3 ва, 1,6 г 100 -ro хлорного хрома (0,0307 г/моль в расчете íà Cr).

Массу нагревают до 40 С и загружают о

15, 8 г 100 -го (О, 0513 г/моль ) сухого моноазокрасителя из 5-нитро-2аминофенола и 2-нафтола. Загружают

3,3 r 100Х-ro едкого натра (0,0825 г/моль). Массу нагревают до 106-108 С и выдерживают 3 ч при

105-108 С и рН 5,5-6,0. 10

Затем вносят 0,8 г 100X-ro едкого натра (0,02 г/моль) и 0,7 r (1,0X от веса реакционной массы) оксифоса

Б. Массу нагревают до 107-110 С и выдерживают 3 ч. f5

Молярное соотношение едкий натр:

MAK - =2,0-1,0. Далее краситель получают в условиях примера 1.

Получают 275 r раствора красителя, с содержанием красителя по вана- 20 дию 6,0 . Выход 94 от теории, считая на МАК. Краситель красит кожу в сине-черный цвет поверхностным нанесением.

Полученный раствор красителя устойчив при хранении и в смесях.

Пример 4. Краситель получают в условиях примера l.

Молярное соотношение едкий натр: 30

МАК = 1,8:1,0, загрузка оксифоса Б составляет 1,5Х от веса реакционной массы. Получают 370 г красителя с содержанием по ванадию красящего вещества 9 .

Выход 94 . от теории, считая на

MAK. Раствор красителя неустойчив .при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Пример 5. Краситель получают;40 в условиях примера 1. Молярное соотношение едкий натр: МАК = 2,2:1,0.

Загрузка оксифоса Б 1,0Х.îò веса реакционной массы.

Получают 360 г красителя, концен- 45 трация по ванадию красящего вещества 9,3Х.

Выход 94 . от теории. Раствор красителя неустойчив при хранении в смесях с водой и акриловыми эмуль- 50 сиями.

Выход красителя 94 от теории, краситель плохо смешивается с водой и акриловыми эмульсиями. Раствор неустойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Пример 7. Краситель получают в условиях примера 1. Мольное соотношение едкий натр: МАК = 2,0:

1,0. Загрузка оксифоса Б 1,7Х от веса реакционной массы. Выход красителя 94 от теории, считая на МАК. .Раствор неустойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Показатели качества жидкой формы красителей для кожи, полученных по предложенному способу представлены в табл.1.

Показатели качества красителей, полученных способу (без обработки азокрасителя щелочью и приведены в табл.2.

Приведенные в таблице результаты показывают, что жидкий краситель, полученный по известному способу не устойчив к акриловым эмульсиям и имеет низкие показатели термоустойчивости и устойчивости к миграции.

Такой краситель не может быть исполь зован для крашения и отделки кожи.

Предложенный способ улучшает термоустойчивость на 2 балла, устойчивость к миграции на 1-2 балла и обеспечивает устойчивость красителя к акриловым эмульсиям. Полученная жидкая форма красителя полностью удовлетворяет требования кожевенной промышленности.

По предлагаемому способу создан ассортимент новой универсальной группы красителей для кожи с высокими показателями качества, позволяющий полностью исключить импорт анало— гичных красителей. Кроме того, жидкая форма красителей создает условия для механизации и автоматизации процессов крашения и отделки кож.

Пример 6. Краситель получают в условиях примера 1.

Молярное соотношение едкий натр:

МАК = 1,9:1,0. Загрузка оксифоса Б

0Ä8 от веса реакционной массы. Получают 370 г красителя с содержанием. красящего вещества по ванадию 9,0Х.

Формула изобретения

Способ получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-или карбоксильных групп, путем взаимодействия смеси двух 0,0-ди.

Миграция, баллы

Устойчивость K

ТермостабильСпособ акриловым эмульсиям по примерам ность, баллы

Темно-коричневый

Устойчив

Устойчив

4-5

Оранжевый

Устойчив

Устойчив

Сине-черный

Устойчив

Устойчив

Показатели определяют по методикам ТУ-14-19-509-85 на опытную партию.

Т а б л и ц з

Устойчивость к акриловым эмульсиям

1играция баллы

ТермостаСпособ по примерам бильность баллы

Темно-коричневый

3-4

Выпал осадок через

1 час

3-4

Оранжевый

4 выпал осадок

Сине-черный

3-4 выпал осадок неустойчив, через 2 часа выпал осадок неустойчив, выпал в осадок сразу — 1—

Показатели определяют по методикам ТУ-14-19-509-85.

5. 13104 гидроксиазосоединений с солью хрома в среде органического растворителя, смешивающегося с водой, и выделения целевого продукта, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения термостабильности растворов азо. красителей и их устойчивости к миграции и акриловым эмульсиям, полу14 6 ченный комплекс азокрасителя обрабатывают едким натром при молярном соотношении 1,0:1,9-2,0 соответствен о но при 107-110 С в присутствии 1,01,5 мас.7 калиевой соли продукта взаимодействия спирта жирного ряда С < — С с хлорокисью фосфора.

Таблица 1