Способ определения содержания пестицидов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

Взамен Ранее изданного

Союз Соьетсиик е..оцнаякстннеских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. сьндетельства №вЂ”

М.Кл. б 0ln 33/02

G 01j 3/6

Заявлсно 12.X.1971 (М 1705741/28-13) с присоединением заявки ¹---Прноритет—

Опубликовано 27.!Х.1973. Бюллетень № 38

Дата опублпкованпя описания 26.IV.1974

Гесударатвеииый иемитет

Сееета Миииетрев СССР ае делан изобретеей и открытий

УДК 543.432(088.8) Автор изобретения

М. E. Подлиняева

Киевский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний

Заявитель

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПЕСТИЦИДОВ

В ЖИРАХ

Изобретение гаредназиачено для использования в пищевой промышлееености и относится к опособам определения содержае1ия в жирах пестицидов, преимущественна производных карбаминовой кислоты.

Известен способ определения содержания пестицидов в жнрах путем экспракцнн исходной навеоки органическим распво рптелем, воздействия на пестпцид реагентами, вызывающими образование щрашенного соединения и колорхметрировання с последующим расчетом искомого значения. Этот способ сложен, так ка к предусматрнвает очистку з1еспракта от жира, а точность анализа недостаточна, поскольку значительное количество пестицидов теряется в еероцеесе очистки.

Для упрощения способа определения содержания пестицидов и повышения точности определения лредлагается воздействие ва пестицнд реагентами осущеспвляют непосредственно в экстракте навеоки, а окрашенное соединение перед колориметр@рованием выделять нз .раствора дополнительной зкстракцией.

Для осуществления способа навеску расти тельного масла экст1раги руют органическим растворителем, преимущественно в ацетоне, обрабатывают;рас пвор реагентамя, вызыв.аю-. щими образование акрашеяного соединения с пестицидом, окрашенный продукт выделяют пз экстракта реакционной среды однократной

2 дополнительной экстра кцией, например, хлороформом, экстракт колориметрируют с помощью фотозлектроколоримепра и рассчитывают искомое значение содержания пестицида

5 по калибровочному прафику, построенному для нопытуемого х стандартного растворов (пестицид без жира).

Реагенты, воздействующне на пестицид, выбирают в зависпмост11 от вида песте1цида.

10 Таким способом определяют содержание в жирах пестицидов-ееропзводных ка рбаминовой кислоты, например тепраметилтнурандисульфида, 4-хлорбутнн-2-нл-М-м-хло рфенилкарбомата (карбхна) и т. д.

15 Примеры колорп метрического определения экстрагированных из жиров пестицидов на основе карбаминовой кислоты.

Il р и м е р 1. Определение тетраметпл н1урамдхсульфида (ТМТД).

20 1 МТД определяют в пробах растительного (в данном примере — оливкового) масла следующим образом. Реактивы: ацетон «хч», дистиллированная вода, 0,1 н. водный раствор серной кислоты «хч», 0,1% ный водный раст25 вор гндрохннона марки «А», 0,1 -ный водный, раствор ацетата меди «хч»,,медицинский хлороформ н се рнскнслый безводный натрий. Аппаратура: калориметр типа ФЭК-56, светофильтр № 4 с максимумом пропускз пя

50 434 нм -в диапазоне 400 — 450 нм.

398869

5 ! о

i;ui 3i i g, 11, 1.

Cl

3 !!робы оливкового масла объемом, например, 1 .3г.г, вносят в пробирки со стеклянными пришлнфованными пробками и приливают в каждую двойное количество жстрагента ацегана. Смесь интенсивно:астряхивают 30—

40 сек, вносят днстилли|рованную:воду в количестве 1, 5 объема ацетона и вновь встряхивают. После двухминутного отстаивания и четкого расслоения смеси пробирки охлаждают до — 20 С, например в сосуде Дьюара, используя для этой цели смесь 200 г льда со

100 лгл концентри рован|ной азотной ки слоты.

Охлаждение проводят:.в течение 20 мин. Экстракт сливают с застывшего масла в друпие пробирки с прншлифоваиными пробками, а масляную фазу повторно подвергают вышеописанной обработке, увелнчивая лишь время экст ракции (встряхивания смеси) до 10—

12 лгин. Оба экстракта для каждой пробы объедоняют (общий объем 4 — 5 лгл) и подвергают хи|мической обработка для перевода в окрашенное,соединение. Для этого и .каждую пробу последовательно вносят: 0,2 мл 0,1 и. раствора серной кйслотц. (в качестве регулятора р!.1), 0,3 мл 0,1:о/о -аого;13аствора пндрохинона (в .качестве восстановителя}; и 0,5 лгл

О, /о-:ного раствора ацетата двухвалентной меди (в .качестве комплексообразователя).

Смесь тщательно встряхивают, а затем отстаивают 25 лгин. Протекающий при этом процесс обобщенно описывается уравнением: (Г!зС) зИС (: S) — -S — S — С (: S) — -N (СНз) з+ Си (11зС) ИС SqC4. Полученное окрашенное соединение экстрагнруют 0,6 мл хлороформа при встряхпваиии .в течщне 10 мин, экстракт (нижний слой) отбирают .пипеткой B пробирки. 11епосредствепно перед внесением хлороформенного экстракта в кювету колорнметра

его обезво я вают, внося 0,3 — 0,4 г безводного с3 л ьфа та натрия. Пробы последовательно nep t!осят в кювету фотоэлект роколариметра tI и;3меряют оптическую плотность при 436 нлг против хлороформа илп воды при толщине с.tu» 3 льн. Окраска остается стабильной в течение 30 мин. Количество ТМТД в пробе (13,мкг) определяют по калибровочному графику см. фиг. 1, где кривая 1 относится к случаю, когда Т!ЙТД взято в виде стандартных растворов; кривая 2 показывает количег п3о TNT tl, в пробе, находя его относительноее содержание в масле расчетом по общеизвестной метод13ке.

1-Iезпачительная разница в оптической илотностн растворав для одной и той же исходной концентрации свидетельствует о точности определения.

Предельная чувствительность метода

4,1 ° 10 з я, л илп 1 мкг/,чл в анализируемой пробе.

П р н м е,р 2. Определение 4-хлорбутияг-2-ил-N-,ì-хлорфенилкарбамата (карбина). Реактивы:ацетон «хч», джтиллированная вода, 20 ", -ный раствор едкого натра, 10 /о-ный (20"-/о-ный) раствор серной кислоты, 405-ный !

3:и t ttnp уксусной кислоты, смешанный раст30

45 бО яг

4 вор ннтрит и 3ТрНН (6%) и бромида натрия (!О /о), 10 "n-ный раствор аммиака, 0,0596-ный раствор а tt tgtoла в этаноле, 50О/, NaOH u бутанол «хч». Лппаратура:колориметр

ФЭК-56, светофильтр № 6 с максимумом пропускания 540 нм в диапазоне 500 †5 нм.

Пробы загрязненного карбидном олиакового масла обьемом, нацример, 1 лгл, аносят в пробирки с пришлифаванными стеклянными пробками. Карбин троекратно эюстрапиууют двойным количеством ацетона с добавлением после вст ряхивания ди1стиллированной воды в объеме /з количества ацетона и повторным встряхиванием, отстаява нием,в течение 2 мин и охлаждением смеси до — 20 С, как Описано в .примере 1. Экстракты .собирают вместе в пробирки с притертыми п робкавги О проводят пх мимическую обрабожу. Сначала, добави в в эцст3ракт из каждой. пробы по 1 мл 20 /о-ного раствора едкого натра, карбидки гидролизуют, нагревая на иипящей водя ной бане в течение

45 мин. Схема реакции гидролиза: / >-Nlit OCll<. = i - 3- !13-1

lI (.l

В охлажденный гидролизат добавляют по

10 мл воды и .не лрализуют з3збыток едкого патра 10 илп 20%-ной серной киелотой, доводя р1-! до 4 —:.6 е-контролем по универсальной индикаторной бчмаге. Затем на основе содержащегося в гндролизате 3-хлоранилвна получают окрашенное соедвнение, внося в каждую пробу: 0,4 мл 40О/о-.ной уисуоной кнслоты;

0,6 мл смешанного раствора ннтрита и бромида натрия, а после выде рж ки 5 мин—

0,4 мл 10%-ного аммиака, лгл 0,05%-ного спиртового раствора а нафтола в 0,4 мл

50%.3ного едкого натра. После внесения каждого реактива смесь тщательно взбалтывают.

П р иготовлени ы е смеси выдер кивают 20—

25 лтн, чтобы кола3чественно прошла, реакция азасочетания 3 хлораиилина .с а-нафтолом до получения красного красителя, который ькстрагируют бутанолом. Бутанол вносят по

5 мл,в каждую п робу, встряхивают, отстаивают до разделения и экстракт отбирают пипеткой в пробирки, в которые вносят по 0,5 лгл апетона.

Измерение оптической плотности должно быть проведено в течение 20 мин, поскольку поздчгее возможно помутнение раствора.

Количество ка рбина в пробе определяют по каллбровоъному прафику (см. фиг. 2, кривая 2), а его относительное содержание в масле находят .расчетом по известной методпке.

Как и в прямере 1, кривая 1:на фнг. 2 относится к случаю, когда ка|рбин использован для построения графика в виде станда ртнь3х растворов (без масла). И в этом случае точность метода, иллюстри|руемая расхождением калибровочных прямых, оказывается значи тельной и практически достаточной.

398869

fl!) ел а! от и зо!) I) ете)! и я

05

Ю 2Р 50 Ю Ю И 70 ® Ю 100муг

0

0,2

S Р Su га m ва т яо„, фиг. 2

Сосгавптел). В. Жданова

Тех реп Т. Ускова

Редактор )1. Струве

Еорреккор А Дзесовi

Заказ gg, Я Изд. Ph Тираж N+

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытый

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская на6., 24

Предел! и!)я чувствя)ельносгь — 1,5 .икг/лгл.

Способ определения содержыия иестицидои в )кирак путам вксэра)к)цин 1)сходно)! иавеок)и !)ргаи)!ческим,раство!рнтелем, возде))ставя на иестнцид )реагеита)ми, вызывающими образование окрашвнного соедн)г!ения н )колором)ггрироваиия с последующим рисяс)ом ис комого значения, тличаю)ц!г))с.» тем, l li), с цель)о !:)ц)!)и!ения способа и пав)иис,)ия г!);иост)н О)ф :де,")еии)), Воз)диас пвие на иестицид

5 реагентамн осущест)вляют не)!осре )стве)н)о в

3kcT(p!)IKTi н а Веоеи, а окра и!&иное соедин е .:и не .перед колорив)евр))рованиеы выделяют из раствора дополнительной эксвракцией.