В; i<•5,^йлг:::'a«'iuuuii;.: 54^йт
ОПИСАНИЕ
ИЗОЬЕЕТВНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
39856l
Сова Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт.свидетельства №
Заявлено 28.11.1972 (№ 1752926!23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 27.|Х.1973. Бюллетень ¹ 38
Дата опубликования описания 8.II.1974
М. Кл. С 08f 9/00
Гасударственный камитв
Совета Министров СССР
m делам изобретений и открытий
УДК 678.769.2(088.8) Авторы изобретения
В. Г. Островерхов и И. Л. Рабинович
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С СИСТЕМОЙ
СОПРЯЖЕННЪ|Х СВЯЗЕЙ!!
R — Н> А1К(С, — С,) где
Настоящес изобрстснис относится к области получения полимеров с системой сопряженных связей.
Известен способ получения полимеров с системой сопряженных связей путем полимеризации ангидридов а-ацетиленовых кислот в среде апротонных растворителей в присутствии анионных катализаторов.
Однако эти полимеры нерастворимы в большинстве органических растворителей, минеральных маслах и воде.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что с целью придания полимерам избирательной растворимости в минеральных маслах, органических растворителях и воде, в качестве исходных ацетиленовых производных используют диалкиламиды ацетиленовых кислот общей формулы
RC С вЂ” С вЂ” N (AIK), Согласно данному изобретению в качестве 25 диалкиламидов ацетиленовых кислот используют диалкиламиды пропиоловой и тетроловой кислот.
В качестве апротонных растворителей применяют димстилформамид, диметилсульфок- 3р сид, гексаметилфосфор амид, а в качестве анионных катализаторов употребляют тиофенолят натрия, трстичный бутилат калия, третичные à м ины.
При полимеризации диалкиламидов а-ацетиленовых кислот в присутствии 5 — 10 мол. % анионного катализатора получают черные (темнокоричневыс) полимеры с молеку.пярным весом 2000 — 3000.
Полимеры с А! К-СНз илп С,Н5 прсдставляют собой гигроскопические стеклообразные массы, частично растворимые в воде, причем необходимую концентрацию получают предварительным растворением полимера в 3 — 6 объемах гликолей и выливанием раствора в 10 — 5 объемов воды при перемешивании.
Приготовленный таким образом раствор полимера можно испытывать в качестве одного из компонентов смазочно-охлаждающих жидкостей.
Полимеры с Al V,-С Нд и с высшими алкилами — вязкие жидкости, растворимые в углеводородах и минеральных маслах, их можно применять в качестве антиокислительных термостабильных присадок к маслам и смазкам.
Пр имер 1. 8 — 15 г диалкплампда в 16—
22 мл свсжсперсгнанного сухого диметилформамида oxлаждают zo — 5 — 12 С n a:.> > e> предварительно прогретой до 200 и продутой сухим азотом, и к раствору быстро приливают
398561
Таблица 1
Физико-химические показатели полимеров диалкиламидов пропиоловой и тетроловой кислот
Полимеры
RC — С вЂ” С вЂ” N (А(к), IJ
Степень полимеризации (по,, ) Содержание азота,,, Молекулярный вес по,, Выход полимера,,г
Содержание серы, о
R=Н, A1k=С,H„.R=H, АПс=С,Н, 8 — СН3у Afk — СяН )
R=CHç Afk=CäÍ9
72,4
54,9
94,4
92,8
1,33
1,47
0,95
1,38
2300
10, 37
7,17
9,62
7,27
11
23
Таблица 2
Результаты испытаний
ДС вЂ” 11
+1%
ДФ вЂ” 11
ДС вЂ” 11 без присадок
Наименование показателей
ДС вЂ” 11
% ДБТ
ДС вЂ” 11
j/, ДБП
11,5
11,8
11,6
11,8
100
5,6
163
4,3
9,5
128
10,5
9,5
200 †2
6,8
150
230
930
149
116 отсутств.
Предмет изобретения
RC С вЂ” С вЂ” К (А1К)„!!
R = Н, АIК(С, — С,) 65 где раствор 5 — 10 мол. /о тиофенолята натрия в 8 — 10 мл диметилформамида. Содержимое ампулы в холодильной смеси вакуумируют, и ампулу запаивают. При этом смесь в ампуле темнеет. Ее выдерживают 20 — 25 час при температуре 65 — 75 С. Содержимое ампул выливают в небольшое количество метанола, содержащего соляную кислоту. Растворители удаляют под вакуумом, остаток обрабатывают смесью ацетон — гексан (диэтиламиды или гексан) дибутиламиды и фильтруют. Растворитель, непрореагировавший диалкиламид и остатки тиофенола отгоняют, нагревая до тем1. Вязкость кинематическая при 100, сст
2. Термоокислительная стабильность по методу Папок, мин
3. Стабильность против окисления в приборе ДК вЂ” 3/200 С, 50 час а) осадок,,Г б) прирост вязкости при 100 С. ь
4. Стабильность против окисления в приборе ВТИ (160 С, 12 час, газ — воздух 10 л/мин, катализаторы медь и сталь) а) прирост вязкости при 100 С, % б) прирост кокса, % в) рост кислотного числа, %
5. Коррозия в приборе ДК вЂ” 3 на свинце (140 С, 25 час, катализатор-нафтенат меди) г/м
Способ получения полимеров с системой сопряженных связей путем полимеризации ацетиленовых соединений в среде апротонных растворителей в присутствии анионных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью придания получаемым полимерам избирательной растворимости в минеральных маслах, пературы 160 — 180 С при давлении 0,6 мм рт. ст. Все операции проводят в токе сухого азота. Физико-химические показатели полимеров приведены в табл. 1.
Были проведены лабораторные испытания для оценки эффективности Iо/о добавок поли(N,N - дибутилпро пиоламида) (ДБП) и поли(N,N-дибутилтетроламида). ДБТ к дизельному маслу ДС-I I. Для сравнения приведены
10 соответствующие показатели масла ДС-II без присадок и ДС-11 с Iо/о товарной присадки
ДФ-11 (диалкилдитиофосфат цинка).
Результаты испытаний приведены в табл. 2. органических растворителях и воде в качестве исходных ацетиленовых соединений используют диалкиламиды а-ацетиленовых кислот об60 щей формулы:
