Патент ссср 296762

Авторы патента:

C07C65/36 - содержащие циклы иные, чем шестичленные ароматические кольца

C07C51/31 - циклических соединений с расщеплением циклов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

296762

Союз Соеетсних

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М с "

Заявлено 26.!.1970 (№ 1399830/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 02.111.1971. Б оллетепь Хо 9

Дата опуоликования описания 5Л .1971

МПК С 07с 65/20

С 07с 51j20

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547. 89.5.0r(088.8) Авторы изобретения

В. А. Проскуряков, А, Н. Чистяков и E. В. Андросова

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЛУОРЕНОНКАРБОНОВОй КИСЛОТЫ

0 (С СОО."-1

О, t,р

10т1 ) 0

Изобретение относится к способу получения флуоренонкарбоновой кислоты, которая может найти широкое применение в различных отраслях химической промышленности, напри»ер в синтезе красителей.

Известны способы получения флуоренонкарбоновой кислоты путем окисления флуорантена различными окислителями. Так, при окислении флуорантена в среде кипящей ледяной уксусной кислоты хромовой кислотой получается вЂ” 70% флуоренонкарбоновой кислоты.

Флуорантен окисляют в автоклаве (V

250 мл) с электромагнитной мешалкой (60вЂ”

70 качаний в вин). После загрузки водно-щелочной суспензии флуорантена и проверки системы на герметичность из баллона в автоклав подают воздух по Р„, 40 кг/сме и включают электропечь.

При окислении флуорантена в различных органических растворителях озонированным кислородом выход кислоты составляет 9вЂ”

27с/,, при этом образуется значительное количество флуоренональдегида.

С целью повышения выхода целевого продукта и снижения общей коррозионности процесса согласно изобретению, процесс окисления флуорантена ведут кислородом воздуха

10 в водно-щелочной среде при 200 вЂ” 300 С. Прп этих условиях выход целевой кислоты составляет до 88 с. Процесс идет-по следующей схеме:

По достижении заданной температуры ус25 танавливают необходимое рабочее давление, расход воздуха 1 л/мин, включают электромагнитную мешалку и фиксируют время начала опыта. Температуру внутри жидкой фазы замеряют термопарой, регулировку темпера30

296762

Составитель Г. Андион

Редактор О. Юркова

Техред Л. В. Куклина

Корректор Т. А. Китаева

Заказ !049/3 Изд. № 457 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дечам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 туры осуществляют с помощью реле ЗПВ

2 вЂ” 02.

По окончании опыта перекрывают вентили на входе и выходе воздуха, автоклав охлаждают, затем сбрасывают избыточное давление и автоклав разгружают.

Твердый остаток вЂ” флуорантен отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции промывных вод. Щелочной раствор кислот (оксидат) подкисляют до рН 2, при этом выпадает флуоренон вЂ” карбоновая кислота, После промывки и сушки определяют ее выход на превращенный продукт.

Образующиеся в незначительных количествах бензолполикарбоновые кислоты остаются в растворе. Присутствие флуоренонкарбоновой кислоты доказано с помощью физических и химических методов анализа (ИКС, элементарный анализ, определение кислотного числа и температуры плавления). Чистота кислоты определяется газожидкостной хроматографией и по температуре плавления.

Пример 1. Загружают 5 г флуорантена, 100 л л дистиллированной воды, 2,1 г гидроокиси калия из расчета 1,5 моль КОН на

1 моль флуорантена. Температура 250 С, давление 78 кг/см-, время окисления 1 час. Выход кислоты 81 % . Температура плавления

185 С. Кислотное число 251 (подсчитано

250).

Элементарный анализ, /,: С вЂ” 74,92; НвЂ”

3,91; О вЂ” 21,27, подсчитано, в/p, С вЂ” 75,00;

5 Н вЂ” 3,57; О вЂ” 21,43.

Пример 2. Загружают 5 г флуорантена, 100 мл дистиллированной воды, 2,1 г гндроокиси калия. Температура 260 С, давление 78 кг/смз, время окисления 1 час. Выход

10 кислоты 88% . Температура плавления 185 С, кислотное число 252.

Пример 3. Загружают 5 г флуорантена, 100 л л дистиллированной воды, 2,1 г гидроокиси калия. Температура 280 С, давление

15 78 кг/сл 2, время окисления 1,5 час. Выход кислоты 86 /о. Температура плавления 185 С.

Кислотное число 253.

Предмет изобретения

Способ получения флуоренонкарбоновой кислоты путем окисления флуорантена окислителями при нагревании с последующим выделением целевого продукта, отличающийся

25 тем, что, с целью повышения. выхода целевого продукта в качестве окислителя используют кислород воздуха и процесс ведут в водно-щелочной среде при температуре 200 вЂ” 300 С.

Способ получения лауриновой кислоты // 242873

Способ получения дифеновой кислоты // 237874

Способ получения малеинового ангидрида // 234384

Патент 210768 // 210768

Патент 187760 // 187760

Способ получения адипиновой кислоты // 184830

Способ получения дифтормалеиновой кислоты // 183732

Способ получения дифеновой кислоты // 179298

Способ выделения адипиновой, глутаровой и 1_,1— янтарной кислот из водного раствора, содержащего // 167860

Способ рециркуляции катализатора в процессах прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты // 2146240

Способ обработки реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана // 2177937

Изобретение относится к обработке реакционных смесей, образующихся при окислении циклогексана в адипиновую кислоту

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2208605

Изобретение относится к усовершенствованному способу жидкофазного окисления циклоалканов, циклоалканолов и/или циклоалканонов до карбоновой кислоты, в частности, циклогексана до адипиновой кислоты, используемой для получения полиамида 6-6

Способ выделения и очистки адипиновой кислоты // 2214392

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения и очистки адипиновой кислоты, использующейся для производства полиамида-6,6 или полиуретанов, который заключается в обработке реакционной смеси, полученной в результате прямого окисления циклогексана до адипиновой кислоты молекулярным кислородом в органическом растворителе и в присутствии катализатора, удалении побочных продуктов из реакционной смеси и выделении адипиновой кислоты кристаллизацией, причем перед выделением адипиновой кислоты из реакционной среды осуществляют последовательно следующие операции: декантацию двух фаз реакционной среды с образованием верхней органической циклогексановой фазы, содержащей, главным образом, циклогексан, и нижней фазы, содержащей, главным образом, растворитель, образовавшиеся дикарбоновые кислоты, катализатор и часть других продуктов реакции и непрореагировавшего циклогексана; перегонку нижней фазы для отделения, с одной стороны, дистиллята, содержащего по меньшей мере часть наиболее летучих соединений, таких как органический растворитель, вода и непрореагировавший циклогексан, циклогексанон, циклогексанол, сложные циклогексиловые эфиры и возможно лактоны, и, с другой стороны, остатка от перегонки, включающего образовавшиеся дикислоты и катализатор; затем выделяют адипиновую кислоту из остатка от перегонки путем кристаллизации и полученную таким образом сырую адипиновую кислоту подвергают в водном растворе очистке путем гидрирования и/или окисления с последующей кристаллизацией и перекристаллизацией очищенной адипиновой кислоты в воде

Селективное отделение железа обработкой ионообменной смолой, содержащей группы дифосфоновых кислот // 2226429

Изобретение относится к способу селективного отделения железа от других ионов металлов, в частности, от ионов, содержащихся в некоторых катализаторах окисления

Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов // 2235714

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклических углеводородов, спиртов и/или кетонов до карбоновой кислоты с помощью кислорода или кислородсодержащего газа

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2248345

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбоновых кислот и поликислот окислением в жидкой среде молекулярным кислородом циклогексана в присутствии катализатора, липофильного кислотного органического соединения, имеющего растворимость в воде ниже 10 мас.% при температуре от 100С до 30 0С и образующего с циклогексаном, по меньшей мере, одну гомогенную жидкую фазу, причем соотношение между числом молей липофильной кислоты и числом молей металла, образующего катализатор, составляет в интервале от 7,0 до 1300, а липофильную кислоту выбирают из группы, в которую входят кислоты 2-этилгексановая, декановая, ундекановая, додекановая, стеариновая (октадекановая) и их перметилированные производные, кислоты 2-октадецилянтарная, 2,5-ди-третбутилбензойная, 4-третбутилбензойная, 4-октилбензойная, третбутилгидроофталат, нафтеновые или антраценовые кислоты, замещенные алкильными группами, преимущественно типа третбутила, жирные кислоты, замещенные производные фталевых кислот

Способ окисления углеводородов в кислоты // 2274633

Изобретение относится к усовершенствованному способу окисления циклоалифатических углеводородов и/или спиртов и кетонов в жидкой среде с помощью окислителя, содержащего молекулярный кислород, до кислот или многоосновных кислот

Способ получения дикарбоновых кислот // 2296742

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дикарбоновых кислот, которые находят применение в различных областях, например, в качестве добавки к различным продуктам, при изготовлении бетона, а также в качестве мономеров при получении полимеров

Способ получения адипиновой кислоты // 2296743

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения адипиновой кислоты, применяемой в различных областях, например, в качестве добавки в различные продукты и при изготовлении бетона, а также в качестве мономера при получении полимеров

// 345671