Способ получения пара-замещенных непредельных алкил- или арилфенолов
О П ЙС А Н И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
396314
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 37/24
Заявлено 20.I.1971 (№ 1613188/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 29.Vill.1973. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 4.II.1974
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.562.1 21.024,07 (088.8) Авторы изобретения
И. Ф. Радзевенчук и А. В. Цветкова
Ленинградский сельскохозяйственный институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПАРА-ЗАМЕЩЕННЫХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ
АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛФЕНОЛОВ
Изобретение относится к получению па1>азамещепных непредельных алкил- и арилфснолов,,которые могут;представлять интерес для синтеза полимерных веществ, а также в качестве физиологически вктивных веществ.
Известен способ получения опара-замещенных непредельных алкил- или арилфенолов путем алкилировяния .фенолов ацетиленовыми углеводородами в присутствии кислотных катализаторов. Однако выход непредельных фенолов оказывается низким, причем преимущественно образуются бис-фенолы и смолистые вещества.
С целью повышения выхода пара-замещенных непредельных алкил- и арилфенолов в качестве катализатора применяют гумбрин, активированный газообразным хлористым водородом. Согласно изобретению фенолы алкилируют ацетиленовыми углеводородами (метил-, бутил- и фениляцетилепямп н т. гь) в присутствии этого катализатора при температуре 45 — 65 С. Для выделения пара-замещецных непредельных алкил- и арилфенолов полученный алкилат растворяют в во IHQ-спиртовом растворе едкого |калия и осаждают целевые фенолы дробной обработкой кислотой при рН 10-12.
П p»,м е р. В реакционную, колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и барботером, загружают 162 г свежеперегнайного фенола и 40 г гумбрппя, высушенного до постоянного веси прп 168 — 170 С. ь1ерез реакционну|о смесь пропускают газообразный
5 .хлористыи водород в течение 15 мпн,при температуре 60" С, а затем прп сильном перемешиванпп и температуре 58 — 62 С .прибавляют за 2 час 10,2 г фснплацетплена.
10 Г!о окончании реакции гумбрп отфильтровывают п,промывают петролсйным эфиром.
Непрорсягпровявшпй фенол отгоняют с водяным паром плп отмывают горячей водой.
Оставшуюся реакционную массу растворяют в
15 2% -ном водно-спиртовом растворе едкого,калия и дробно осаждают 0,1 и. раствором соляной кислоты. Получены сле уюгцпе фракции: I — т. пл. 93 — 104 "С, выход 68,9% (pl 1 среды 12,45); Il — т. пл. 153 — 166 С, выход
20 20,8% (pl- среды 10,0); 111 — т.,пл, 175—
178 С, выход 7,0% (pH среды 8,9); IV — т. пл.
180 — 182 С, выход 2,6% (рН среды 7,0).
Фракции 1 и II прп нагреванип экстрагпруют петролейным эфиром, пз экстракта полу25 чаюг белые кристаллы, желтеющие пя воздухе, с т. пл. 59 — 60 С 1-фснил-1-(и-окспфеппл)этилсн с выходом 57,8% от теории. 113 фракции 1 выделен также фенплкумярац, пз фракций ill и 11 1-фснил-1,1 -бис-(1l-окспфенпл)30 этан и фенплкумаран.
396314
Предмет изобретения
Состаиитсль К. Коренев
Редактор Г, Тимофеева Текред А. Камышникова Корректоры: A. Николаева и Л, Корогод
Заказ 191/17 Иад. М 2025 Тираж 523 Подписное
LIHHHIIH Государственного комите|а Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475
Типография, ир. Сапунова, 2
Способ получения пара-.замешенных неиредельных алкил- или арилфенолов путем алкилироваиия фенолов ацетиленовыми углеводородами в;присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отлииа ощийся тем, что, с целью повышения выхода пара-замещеннык пепредельпых алкил- и арилфенолов, применяют гумбрин, активированный газообразным
5 хлористым водородом, в качестве катализатора, и процесс проводят при температуре 45—
65 С.
