Способ получения производных р алкоксизамещенных глутаконового альдегида

394359

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

М.Ь,л, С 07с 87/14

Заявлено 27.XI 1.1971 (№ 1730064,t 23-4) с присоединением заявки ¹-Приоритет—

Опубликовано 22М11.1973. В1оллстспь ¹ 34

Дата опубликования описания 10.1.1974

Гааударатвенный камнтет

Совета Министрав СССР па делам иаабретений и аткрытнй

УДК 547.333.4 (088.8) Авторы изобретения

Н. Н. Свешников и H. С. Стоковская

Заявитель Всесоюзный Государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1з-АЛКОКСИЗАМЕЩЕННЫХ ГЛУТАКОНОВОГО АЛЬДЕГИДА

Изобретение касается способа получения новых соединений производных р-алкоксизамещенных глутаконового альдегида, которые применяются для синтеза различных полиметиновых красителей — оптических сенсибилизаторов галогенсеребряных эмульсий.

Способ основан на реакции алкилировапия

1,5-ди- (алкилариламипо) -пентадиен- (1,4)-онов-3.

Описывают способ получения Р-алкоксизамещенных производных глутаконового альдегида общего строения 1 где R — алкил; R — арил или R и R — атомы, дополняющие гидрированное азотсодержащее гетероциклическое кольцо;

R" — (СНе) „БОз или (СН2),„ОБОЗ, n = 3 — 4; m = 2 — 4, причем при и или т, равном 3 или 4, один или оба атома водорода метиленовых групп могут быть замещены на алкильную группу, заключающийся во взаимодействии соединений общего строения II

В о yR

N — СН= СН- С- СН=СН-Ч

2 где R п R имеют указанные выше значения, с алкансультопами или алкиленсульфатами в органическом растворителе при нагревании, с выделением целевых продуктов обычными при5 емамп.

Процесс можно проводить в среде vëoðèðîганных алпфатических углеводородов, например в хлороформе, при температуре до 100 С. и Пример 1. Получение бетаипа дпм е т и л а н и л а 1з- (1> -с у л ь ф о п р о п и л о кс»)-гл ут а к онового альдегпда.

Смесь 1,46 г 1,5-ди- (метичфениламино)-пентадиен-1,4-она-3, 0,91 г 1,3-пропансульто1о па и 7,5л л абсолютного хлороформа нагревают

6 час в колбе с обратным холодильником на кипящей водяной бане. После охлаждения раствор разбавляют эфиром и выделившийся смолистый осадок закристаллизовывают пос2р ледовательной обработкой 5 ял абсолютного ацетона и 3,5 .нл этилового спирта при кипячении. После охлаждения продукт отфильтровывают и промывают этиловым спиртом и эфиром.

Выход 0,67 г (32,3%); т. пл. 122 — 123 С.

После двухкратной кристаллизации из этилового спирта (1 ч. из 12 ч.) получают мелкпс желтые призмы с т. пл. 126 — 127 С.

Найдено, %. М 6,33, 6>24.

3р Сз.НеоО МЗБ СЗНзОН

394359

2>5 в R

N — СН= CH — e- (.H=CH — Ы

Г - Р, Составитель Э. Рамсова

Техред T. Курилко

1зедактор Л. Новожилова

Корректор Н, Аук

Заказ 6001 Нзд. М 1))> 2 Тираж 523 Подписно

1(1111И11И Государственного комитета Совета .">1<пи)с)ров СССР

flo делам изобретений и откр)ятий москва,,>К-,35, Раун)сная наб., д. 4)5

3а горека я тип>огр а<1>ия

Вычислено, %. К 6,34.

IIpII3iep 2. Получение бетаиня дитетр а г нд р охи и ол ида $>-(у -с у л ь ф оПРOПИЛОКСН) -ГЛ;Tct! .ОНОВОГО ЛЛЬде Гид».

С7I((ь 1,72 J,;)-t)it((1< t<"ÃJ)»t )I,EJ)ox))tt<>,ii!)f0) -п(нтлди<ч)-1,4-0на-3, О,!11 г J 3-нронинсу<)!— (>llH и 15 .П.г лбе<>лютного хлороформ» иагр<)глют 6 чс<с В колеи с обря (и!)ч холодиль((и ком па кипящей водянои бя)н. После Ог(лг(ж;(ения р()створ разбавляют 30,)гл эфир»

C3ICCh ОС itl)>)HIOT Пя 12 (Cl C IIp)f 0(>)>t>)!lot! Тсмис1) (г>>>рс. Вл Гсм эфнрнь!и c!IOÉ с I)I)3(tloт с Вь)дсл н)3П(СГОся с. >1<>!IÍÑTOÃO Осади(1, н()следи н Й Ilpoмывлк)т сщс двл рлзл эфироч н растирают с

15 .)(.г эфнрл. Осадок отфпльтр(и)ывают, расти1>(()от с 5 лг.г абсолютного ацетон», снова OTфильтровы)3»ют и промывлют и;) фильтре

2), 5 л !. г я и(1 О и;! t H ()) ) t p 0 3 I .

Выход 1,5 г (64,3%); т. пл. 166 — 168 C.

После двуккрат )ой кристаллизлц)ш из этилового спирта (1 I. из 80 ч.) получают мелкис темнокрасные кристаллы с т. пл. 197 — 198"C.

Найдено, % М 5,83; 5,76.

C2<>I зО -) 4- >2 °

Вычислено, о>о . Х 6,00.

Пример 3. П о л у ч с н и с o c T H II il H д иМ (Т И Л H II И Л cl J>- (>t> -С у Л Ь (1) 1 Т О П р О ll И,"! Окси) -глутакоиового альдс гид а.

Смесь 1,75 г 1,5->(I!- (мстилфениламино)-н(.нтадисп-1,4-0t!»-3, 1,24 г 1,3-нрониленсул <В()т(! и 12 лг.г е)бсо>)(отпо(0 х,!ОроформЯ нс1!.ре— в» (01 6 г((с В ко 0с (. Пор лтtf f>f )t . :,О (одис! ь)! Пко t

Ifc1 киняп(сll ьодя l)0)t б() lf<., )I J) it f< ;>1 чс1) < . Пр нi3lC.pII0 5 <(<7(, I(H pctCTHOJ)» ВЬ(дс. i HC iiCH «1)(! НжеВый крнстяллический Осадок. 11ослс окг)»)кдсif IIH IIJ>()>t>, åò 0)(1>н. п>тРОВВ! В (! (О i! II 130)>t)>) t)»ioT lie! фильгре 4 л,г хл<>роформл ()3 несколько Приемов) и эфнроч. Выход 1,6 г (62,0 „); т. Пл.

191 †1 С.

ПОС;(С диукlipclT)!oil )врИСТ(),)ЛИЗацИН ИЗ ЭТИ:(о)3ого спирта (1 ч. из 50 ч.) получают мелкие

Оранжевые Призмы с т. Пл. 194 — 195 C.

I1лйдено, %: Х 6,39; 6,48.

C22I I2<) O5 12S °

Вычислено, %. М 6,51.

Пример 4. Получение бета ина дим етил а н ил à р- (у -сул ь ф а то бут и 7 окс и ) -глутаконов о го ал ьдегид а.

Смесь 1,46 г 1,5-ди- (метилфениламино)-пентадиси-1,4-она-3, 1,14 г 1,3-бутиленсульфа)а» 10 л яб< Олю>т;>ого лороф<>рчл ffafpvl)H)0.

1) (нс ii i(<>, 0«. ПОР c>T) fief)> х», t< >,i), . i f ffик< >)i if

ПЯГЦсй )30Äß))ОЙ 0»нс. J 10сле 0 xë аж,! <. f i if» PclcTE)<>J> разоавляют эфироч, Выделившийся смолистый

5 < садок промывают еще несколько раз эфиро I

I! растирают с 2 лчл абсолютного ацетона. 3)(кр Встал, (Панне)ВП!Ийс(! Прод>>кт ОтфильтрОВы))HtOr и Нр<>))ЫВЛЮт )i;t фНЛЬтрЕ 3 гял яцЕтОНЛ (В псеfi<>!I()(0 прпех((и)) .

10 Выход 1>1;> " (51,8%); т. Ил. 167 — 169 С.

110сле;(вуккрятн(>й кристаллизации нз этил<ГВ<>гo спирт» (1 и. Пз 45 и.) ш)лучяют мел! и

HJ)i(0-Оранж< Hf>fc н! лы с ). )ь к 189 --190 (Найдено, %: I(f 6,26; 6,27. (.22112зОЛ .

Вычислено, %: Х 6,30.

I I p с "I, г>i с и 3 О О 1) с с )! )i H

1. С((ocoо нол > и(IifIH НJ)ot!ÇВОдffi t".. J>-ялко к(из () )>! С)ltci if) f )х f)>f ) т(! ИОПОВО! < > л. ь (сгн, tit Об(В(20 го стр<>c»ня 1 где I< — — алкнл; К вЂ” арил или 1 и 1 — — ((10мь), доиолнгио)цне гндрировянное язотсод(ржащес гстсроцикличсскос кольцо;

З0 1 "--(СН ) „SO„;i!iн (СI J2) „, OS02, н = 3--4; гн =- 2- — 4, Причем, прн и нлн ))i, равном 3 илн

4, 07)iil или обл» Toì ÿ В(Iopoда чс! Пг(сио))ы ;

ГPХ Нн >i)О! 3 Т 0ЫТЬ Я((3)(Ilf()11>i )i>! (!. )Кн:1Ы)УIO

f J)jiff)>,, 01::f(( « )(;t flficfi)fH <><>55 и(его < )J)<>(>»)fя Il

:10 где R н 1(имеют указанные выше значения, подвергают действию алкансультонов или алкилснсульфатов в органическом растворителе нри пагревапии с выделением целевых продук-l5 тов обычными приемами.

2. Способ I)0 и. 1, от.ггг>(игогггийся тем, что

Процесс ведут в хлорированноч алифатичсском углеводороде.

3. Способ ио и. 2, от.ги>гагог(5ийс<г Tc, », ITO

50 процесс ведут в хлороформе при тсмнературе до 100 С.